熔融還原煉鐵(ironmaking by smelting reduction)
2010-02-06 作者:佚名 網(wǎng)友評論 0 條
指在反應(yīng)器中,用碳將高溫熔融的鐵礦石(鐵氧化物)還原成金屬鐵的非高爐煉鐵方法。它是不以焦炭為主要能源生產(chǎn)液態(tài)鐵的方法。
熔融還原法主要采取兩種形式:一步法。用一個(gè)反應(yīng)器完成鐵礦石的高溫還原和渣鐵分離的全部熔煉過程。二步法。在第1個(gè)反應(yīng)器內(nèi)把含鐵原料(塊礦、球團(tuán)、粉礦)預(yù)還原,在第2個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行終還原、熔化分離出液態(tài)鐵并產(chǎn)生還原氣供給預(yù)還原用。當(dāng)前的熔融還原法基本上采用二步法。開發(fā)的工藝可分為兩類:(1)以熔融氣化爐為特點(diǎn),用該爐的還原氣供預(yù)還原用,無二次燃燒的方法。(2)以鐵浴反應(yīng)爐為特點(diǎn),一般有二次燃燒,也有無二次燃燒的方法。
簡史 熔融還原的開發(fā)在于尋求一種代替常規(guī)高爐煉鐵的新工藝,它的研究開發(fā)經(jīng)歷了3代。
第1代工藝 從20世紀(jì)20年代開始,主要是在60年代堅(jiān)持試驗(yàn)。該工藝是在一個(gè)反應(yīng)器中使用精礦和煤的一步法。如1924年德國霍施(Hoesch)鋼鐵公司提出的在轉(zhuǎn)爐中使用碳和氧還原鐵礦石,至今仍有現(xiàn)實(shí)意義。30年代后期丹麥F.L.Smit公司提出的Basset法,德國又開發(fā)的Sturzelbug法。50年代后,歐美各國研究開發(fā)的熔融還原法有瑞典的Dored法和EV(Eketorp-Vallak)法、意大利的Retored法、英國的CIP法等。這些方法都是一步法,因在試驗(yàn)中出現(xiàn)了一些當(dāng)時(shí)難以解決的問題而宣告失敗。其主要問題各不相同,有的是還原時(shí)由鐵熔體排出的煤氣在熔池上方二次燃燒供給熱量,由于過程控制困難,二次燃燒時(shí)的高溫和強(qiáng)腐蝕性FeO熔體對爐襯的嚴(yán)重侵蝕,使?fàn)t襯耐火材料消耗大;有的是強(qiáng)烈轉(zhuǎn)動反應(yīng)器,鐵水直接裝入耐火裝置內(nèi),并在造渣前進(jìn)行保護(hù)(旋轉(zhuǎn)法和CIP法)試驗(yàn),由于鐵層和渣層之間只有少量的原料與熱交換而被取消;還有的是精礦由對著反應(yīng)器墻的轉(zhuǎn)盤進(jìn)行給料,在二次燃燒時(shí),輻射前截?cái)?span lang="EN-US">“精礦屏幕”以保護(hù)爐襯(E-V法),此法雖未成功但精礦同時(shí)傳遞熔池中由于二次燃燒產(chǎn)生的部分熱量,在今天也是有意義的。
第2代工藝 有代表性的是瑞典在20世紀(jì)70年代開發(fā)的用電作熱源的熔融還原法,如ELRED法、INRED法、PLASMAMELT法。克服了由二次燃燒空間到還原空間傳遞熱量的困難,用終還原產(chǎn)生的廢氣進(jìn)行礦石預(yù)還原,即“二步法”。但是由于FeO爐渣的侵蝕和熱的需求,使終還原階段消失,于是采用在電爐中靠電供熱進(jìn)行終還原。ELRED法、INRED法早已完成半工業(yè)試驗(yàn),但未到達(dá)實(shí)際建廠階段。雖然,電在瑞典是富裕的,但使用電能還原鐵礦石,多數(shù)情況下是不經(jīng)濟(jì)的,因而未能推廣。等離子熔融還原法。用于比煉鐵價(jià)值高的不銹鋼煙塵回收的工業(yè)生產(chǎn),現(xiàn)在瑞典有一個(gè)用等離子槍工藝加工生產(chǎn),年產(chǎn)7萬t不銹鋼(含Ni和Cr)的粉末冶煉廠。
第3代工藝 特點(diǎn)是放棄電能,立足于煤和氧氣的“無焦炭工藝”而在大多數(shù)情況下仍然保留第2代工藝原有的預(yù)還原和熔態(tài)終還原的二步法。
近30年來主要工業(yè)發(fā)達(dá)國家研究開發(fā)的熔融還原煉鐵方法有20多種,80年代以來重點(diǎn)開發(fā)的主要方法有COREX法、DIOS法、HI熔融還原法(HISmelt法)等。COREX法是惟一已產(chǎn)業(yè)化和商業(yè)化的煉鐵法。此法具有很高的預(yù)還原度和很低二次燃燒率,工藝難度較少,80年代中期開發(fā)成功,1989年第一套年產(chǎn)30萬t的COREX裝置在南非正式投產(chǎn)。韓國于1995年底一套60萬t的設(shè)備投產(chǎn),國際上另有5套正在建設(shè)中,總生產(chǎn)能力500萬t。奧鋼聯(lián)正在設(shè)計(jì)C-3000型設(shè)備,年產(chǎn)110萬t,增加了高熱值的廢氣用于直接還原生產(chǎn)海綿鐵和終還原爐中噴吹部分礦粉的裝置。此法比高爐鐵水成本降低20%左右,其原有缺點(diǎn)如能耗較高,生產(chǎn)率不高等已有改善。DIOS法已完成工業(yè)試驗(yàn),HI熔融還原法,已進(jìn)入工業(yè)性試驗(yàn)。兩法的特點(diǎn)都是低預(yù)還原度和高二次燃燒率。流化床還原粉礦工藝較復(fù)雜,預(yù)還原度又小,鐵熔終還原負(fù)擔(dān)重,二次燃燒率高則氧化度高,溫度高。渣線耐火材料侵蝕嚴(yán)重,工藝難度大,工業(yè)試驗(yàn)的經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)都不夠好。(見表1)住友熔融還原法、川崎熔融還原法、MIP法、COIN法和CIG法只進(jìn)行了半工業(yè)性試驗(yàn)或單體試驗(yàn);此外美國的AISI法開發(fā)進(jìn)展緩慢,無明顯優(yōu)點(diǎn),與前蘇聯(lián)的PJV法均為一步法。
表1 COREX法、DIOS法、HISMELT法流程開發(fā)情況
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COREX法 |
DIOS法 |
HISMELT法 |
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很高的預(yù)還原度, |
低預(yù)還原度 |
低預(yù)還原度 |
鐵礦料 |
塊礦、燒結(jié)礦、球團(tuán)塊 |
粉礦 |
粉礦 |
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COREX法 |
DIOS法 |
HISMELT法 |
還原劑 |
塊煤 |
煤粉 |
煤粉 |
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工業(yè)生產(chǎn) |
工業(yè)試驗(yàn) |
工業(yè)試驗(yàn) |
規(guī)模 |
生產(chǎn)30萬t |
500t/d |
360 t/d |
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生產(chǎn)60萬t |
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COSRI法是中國研究開發(fā)的熔融還原工藝流程,它是以含碳球團(tuán)為原料的獨(dú)具特點(diǎn)的低二次燃燒率、中等預(yù)還原度二步法熔融還原技術(shù)。幾年來研究了對含碳球團(tuán)在氣一固相、液一固相和氣一液一固三相內(nèi)的還原反應(yīng)機(jī)理和傳熱、傳質(zhì)、熔化、混勻等反應(yīng)特點(diǎn),在模擬渣焦流動反應(yīng)條件下研究了煤粉燃燒動力學(xué)并系統(tǒng)優(yōu)化和計(jì)算了工藝參數(shù)、速度場、溫度場、濃度場。開發(fā)出諸如利用強(qiáng)烈攪拌的鐵浴熔池內(nèi)實(shí)現(xiàn)渣鐵分離等關(guān)鍵技術(shù)。由此從基礎(chǔ)理論研究移向工程化研究。由北京鋼鐵研究總院、北京鋼鐵設(shè)計(jì)研究總院、中國科學(xué)院化學(xué)冶金研究所、北京科技大學(xué)、東北大學(xué)、承德鋼鐵公司等共同協(xié)作,建成了包括預(yù)還原、終還原和連接系統(tǒng)在內(nèi)的2~4t/h半工業(yè)試驗(yàn)裝置。通過試驗(yàn),達(dá)到了預(yù)定的技術(shù)指標(biāo),于2000年1月通過專家鑒定,認(rèn)為一些關(guān)鍵技術(shù)具有創(chuàng)新性。現(xiàn)正準(zhǔn)備進(jìn)一步深化擴(kuò)大試驗(yàn)。
理論基礎(chǔ) 包括熱力學(xué)基礎(chǔ)和動力學(xué)基礎(chǔ)。
熱力學(xué)基礎(chǔ) 用碳還原Fe2O3時(shí),反應(yīng)為
Fe2O3+3CO=2Fe+3CO2;△H=14kJ/mol
按化學(xué)計(jì)量噸鐵的碳耗為161kg;但在高溫下,按反應(yīng)Fe2O3+3C=2Fe+3CO,△H=487kJ/mol進(jìn)行,其理論碳耗為321kg/t。
E.stelnmet等借反應(yīng)的熱力學(xué)平衡,將Fe-O、C-O與H-O系的氧分壓聯(lián)系起來,可以得出液態(tài)還原時(shí)的Rist圖解(圖1),它表示了1900K時(shí)的Fe-C-O的平衡,說明了互相對應(yīng)的平衡濃度和不同碳量時(shí),碳向CO-CO2廢氣轉(zhuǎn)化的反應(yīng)過程,反應(yīng)以逆流為前提。161kg/t的耗碳量只是按化學(xué)計(jì)算(圖中虛線)的,在極限濃度范圍內(nèi)會使逆流反應(yīng)中斷,還原氣沒完全利用,氧化物的還原不完全。1900K時(shí)的FeO-Fe還原階段的還原氣中CO占15%,CO2占85%,算出的最低碳需要量為187kg/t,這個(gè)碳量剛超過FeO-Fe的臨界點(diǎn)。從能量平衡計(jì)算得出:在碳被百分之百地氧化成CO情況下,碳的理論量為274kg/t。這時(shí),除礦石中氧外,還需要額外輸入氧。要使單獨(dú)用碳進(jìn)行的還原反應(yīng)在反應(yīng)各階段都能得到能量平衡,則FeO階段得出碳的需要量為518kg/t。對02量需要357m3/t,而預(yù)還原后的廢氣含CO2為37%。
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