改善高鋁鐵礦預(yù)還原-熔分行為的研究
2018-01-23 作者:佚名 網(wǎng)友評(píng)論 0 條
中南大學(xué)資源加工與生物工程學(xué)院,長沙 410083
1 前言
高鋁鐵礦及高錳鐵礦儲(chǔ)量豐富,但其中各種礦物嵌布粒度微細(xì),賦存狀態(tài)復(fù)雜,鐵和鋁、鐵和錳有相當(dāng)比例是以類質(zhì)同象存在,難以分離,是典型的復(fù)雜難選鐵礦石資源[1-5]。此外,還有一種高鋁含鐵二次資源-赤泥,我國每年赤泥排放量高達(dá)數(shù)百萬噸,但綜合利用率僅有4%[6];世界錳資源儲(chǔ)量約為6.3億,我國含量高達(dá)4400萬噸,在已勘查的礦床中,鐵含量超過標(biāo)準(zhǔn)的高鐵錳礦資源占73%[7]。因此,研究如何綜合利用高鋁及高錳鐵礦資源對(duì)緩解我國鋼鐵行業(yè)的壓力及降低對(duì)進(jìn)口礦的依賴度有重要意義。
高鋁鐵礦因Al2O3含量較高,不能直接用于高爐冶煉鐵水,而配加少量高鋁鐵礦用于燒結(jié)時(shí),一方面配加比例太低,導(dǎo)致該類資源利用程度較低,另外又會(huì)對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。因此,高鋁鐵礦中鐵鋁分離是實(shí)現(xiàn)其高效利用的前提。由于傳統(tǒng)的物理選礦工藝不能將鋁鐵很好的分離,目前大多數(shù)采用火法工藝進(jìn)行分離,但是大多數(shù)火法工藝需要添加大量的鹽類添加劑,導(dǎo)致生產(chǎn)成本急劇增加,并且不利于設(shè)備順行[8-13]。由于錳和鐵的性質(zhì)相近,所以兩者往往緊密共生或以類質(zhì)同象形態(tài)存在,常規(guī)的選礦工藝很難將其分離,目前最有效的手段是將其作為高爐爐料生產(chǎn)富錳渣,但是富錳渣工藝需要以焦炭為燃料和還原劑,隨著焦煤資源的不斷減少,且煉焦工藝環(huán)境污染大[14-19]。因此,需開發(fā)一種具有金屬回收率高、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)的熔融還原工藝,以實(shí)現(xiàn)對(duì)鐵和鋁、鐵和錳的高效分離,從而達(dá)到對(duì)這兩種資源的高效利用。本文以兩種鐵礦石為原料,在研究兩種原料物化性能、工藝礦物學(xué)特征及還原行為的基礎(chǔ)上,對(duì)兩種礦的混合礦預(yù)還原-熔分行為進(jìn)行深入研究,以高錳鐵礦促進(jìn)高鋁鐵礦的還原,為實(shí)現(xiàn)鐵、鋁和錳在熔分中的高效分離提供理論依據(jù)。
2 原料性能及研究方法
2.1 含鐵原料性能
2.1.1 物化性能
兩種含鐵原料的化學(xué)成分如表1所示。由表可知,高鋁鐵礦鐵品位為41.92%,鋁、硅含量較高,分別為13.74%和13.96;高錳鐵礦鐵品位為42.32%,其錳、鋁和硅含量分別為9.24%、6.60%和4.22%;兩種原料的燒損(LOI)量均比較大,分別為7.20%和11.05%。
2.1.2 礦相組成及賦存狀態(tài)
圖1為兩種含鐵原料的XRD分析結(jié)果。由圖可知,高鋁鐵礦的礦物組成以赤鐵礦(Hematite)、針鐵礦(Goethite)、高嶺石(Kaolinite)和三水鋁石(Gibbsite)為主;高錳鐵礦則以赤鐵礦、針鐵礦、軟錳礦(Pyrolusite)、高嶺石和三水鋁石為主。表2為兩種含鐵原料主要元素賦存狀態(tài),由表2可知,兩種含鐵原料中鐵、鋁和硅的賦存形式相似,鐵主要賦存于赤鐵礦和針鐵礦中,比例分別達(dá)98.59%和98.87%;鋁均以含鋁硅酸鹽類礦物 (高嶺石)和獨(dú)立的鋁礦物 (三水鋁石和一水鋁石)為主,兩者三種礦物分布率分別為62.66%和41.36%、26.20%和51.06%及11.14%和7.58%;硅均以硅酸鹽類礦物為主,分布率分別達(dá)94.99%和85.78%,少量為游離的石英。另外,高錳鐵礦中錳主要以氧化錳為主,分布率達(dá)72.73%,其次為錳鐵礦物(類質(zhì)同象),達(dá)19.70%。
表1 含鐵原料化學(xué)成分分析 (wt %)
Table 1 Chemical compositions of the raw materials (wt %)
含鐵原料 |
TFe |
FeO |
TMn |
Al2O3 |
SiO2 |
CaO |
MgO |
K2O |
Na2O |
P |
S |
LOI |
|
高鋁鐵礦 |
41.92 |
0.17 |
1.24 |
13.74 |
13.96 |
0.13 |
0.88 |
0.42 |
0.033 |
0.130 |
0.014 |
7.20 |
|
高錳鐵礦 |
42.32 |
0.12 |
9.24 |
6.60 |
4.22 |
0.20 |
0.20 |
0.30 |
0.026 |
0.065 |
0.018 |
11.05 |
2.2 還原劑性能
對(duì)試驗(yàn)所用還原劑進(jìn)行工業(yè)分析、灰分成分分析以及軟熔特性分析,結(jié)果如表3、表4所示。由表3可知,還原劑固定碳含量為52.12%,揮發(fā)分為30.41%,全硫含量較低,為0.58%,灰分僅為4.49%,具有較高的軟化溫度,達(dá)1376℃,是一種理想的還原劑;由表4可知,灰分中主要含硅、鈣、鐵和鋁等。
表3 還原煤工業(yè)分析及其灰分軟熔性特性
Table 3 Industrial analysis of reductant coal and fusibility of coal ash
還原煤工業(yè)分析/% |
還原煤灰分軟熔特性/℃ |
|||||||
Fcad |
Mad |
Ad |
Vdaf |
St.ad |
變形溫度 |
軟化溫度 |
半球溫度 |
流動(dòng)溫度 |
52.12 |
12.98 |
4.49 |
30.41 |
0.58 |
1332 |
1376 |
1450 |
1469 |
TFe |
SiO2 |
Al2O3 |
CaO |
MgO |
K2O |
Na2O |
P |
S |
11.80 |
27.62 |
8.02 |
24.94 |
1.34 |
0.16 |
1.34 |
0.01 |
12.92 |
2.3 研究方法
工藝流程包括造球、預(yù)還原和熔分三個(gè)主要環(huán)節(jié)。預(yù)還原過程是在豎式加熱爐中進(jìn)行,加熱室內(nèi)徑為80mm,最高可調(diào)溫度為1350℃,溫控精度為±5℃,還原罐為ψ65mm×150mm的不銹鋼反應(yīng)罐。試驗(yàn)時(shí)首先在圓盤造球機(jī)上制備ψ10-12mm的鐵礦球團(tuán),干燥后備用;每次稱取50g干燥球團(tuán),按配用量依次裝入1/3還原煤、干燥球團(tuán)和剩余2/3還原煤,然后把還原罐放入已達(dá)到目標(biāo)溫度的豎式加熱爐中,帶升至設(shè)定溫度時(shí)開始計(jì)時(shí);還原結(jié)束后,把還原罐取出并立即蓋上煤粉以防止還原球團(tuán)被氧化,冷卻至室溫。熔分過程在馬弗爐內(nèi)進(jìn)行,首先按一定配比將預(yù)還原球團(tuán)與還原劑混勻放置于剛玉坩堝中,并蓋上石墨蓋,當(dāng)馬弗爐溫度升至設(shè)定溫度時(shí),將剛玉坩堝放入高溫爐膛中,待溫度升到目標(biāo)溫度時(shí)開始恒溫計(jì)時(shí),熔分時(shí)間結(jié)束后即刻取出,將坩堝放置于通有N2的保護(hù)罐中進(jìn)行冷卻至室溫;破碎分離渣鐵,分別稱重、制樣、化驗(yàn)鐵、錳品位等。
礦物組成采用日本理學(xué)D/max 2500型X射線衍射儀檢測(cè),開始角度10。,結(jié)束角度為80。,步長為0.02。,計(jì)數(shù)時(shí)間為0.15s,CuKα輻射,電壓40kV,電流250mA,主要元素賦存狀態(tài)參照相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)采用化學(xué)分析方法測(cè)定。
3 預(yù)還原-熔分工藝研究
本文進(jìn)行了高鋁鐵礦、高錳鐵礦及高錳鐵礦共還原強(qiáng)化高鋁鐵礦熔分的制度優(yōu)化,考察了熔分溫度、熔分時(shí)間和熔分還原劑配比對(duì)熔分效果的影響。
3.1 高鋁鐵礦
研究探索了采用預(yù)還原-熔分工藝處理高鋁鐵礦,實(shí)現(xiàn)渣鐵分離的可行性。預(yù)還原制度為:預(yù)還原溫度為1050℃、時(shí)間為90min、C/Fe比為1.5,預(yù)還原球團(tuán)金屬化率為66.49%。過程中采用FactSage7.0軟件計(jì)算高鋁鐵礦預(yù)還原球團(tuán)熔化時(shí)初渣渣型在不同溫度條件下的粘度,為后續(xù)熔分試驗(yàn)提供參考。
表5為高鋁鐵礦預(yù)還原熔化時(shí)初渣的理論渣型,由于高鋁鐵礦預(yù)還原金屬化率低,故初渣中FeO含量高達(dá)25.00%,Al2O3含量高達(dá)34.00%,SiO2含量為34.54%,同時(shí)含少量MnO和MgO,CaO含量極低,僅為0.32,計(jì)算其二元堿度為0.009。傳統(tǒng)高爐初渣[20]FeO含量較低,僅為3.72%,SiO2含量與高鋁初渣相差不大,為34.10%,而Al2O3含量明顯低于高鋁實(shí)渣,僅為15.73%,高爐爐渣堿度約為1.0~1.2,因此CaO含量較高,MgO含量也高于高鋁初渣,MnO含量略低。為了獲得較好的爐渣流動(dòng)性,傳統(tǒng)高爐渣中Al2O3含量一般低于18%,而研究中的高鋁初渣Al2O3含量比傳統(tǒng)高爐初渣高出一倍多,可以預(yù)見此初渣粘度較大,流動(dòng)性差。
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