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釩鈦鐵精礦球團(tuán)制備及其應(yīng)用分析

2021-03-24   作者:佚名   網(wǎng)友評論 0

主要介紹了攀西地區(qū)釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)與內(nèi)配碳球團(tuán)的制備工藝與應(yīng)用。指出鏈箅機(jī)-回轉(zhuǎn)窯球團(tuán)工藝更適合酸性氧化球團(tuán)制備,內(nèi)配碳球團(tuán)使用壓力成型造球。
 

楊紹利1,廖鑫2,馬蘭1,李宏1

1.攀枝花學(xué)院2.攀枝花市應(yīng)急管理局

 

前言

我國攀西地區(qū)的釩鈦磁鐵礦主要元素有鐵、釩、鈦,且還含稀有元素鈷、鎳、鉻、鈧、鎵等。礦石具有低鐵高鈦、多元共生,結(jié)構(gòu)復(fù)雜等特點(diǎn),其資源極其豐富,其總儲量占世界釩鈦磁鐵礦總儲量的1/4,占全國儲量的95%,其中含元素鈦、釩各占世界35.17%、7.3%,綜合利用價(jià)值極大[1-3]。釩鈦磁鐵礦物相組成為鈦磁鐵礦類、鈦鐵礦類、鈷鎳硫化物類和脈石類,組成極為復(fù)雜,造成易采、難選、難冶,經(jīng)選礦可得到釩鈦鐵精礦、鈦鐵礦精礦、硫鈷精礦三種產(chǎn)品,鐵、釩、鈦回收率分別為70%、47%、15%~20%。釩鈦鐵精礦TFe品位不高,雜質(zhì)含量高,對釩鈦鐵精礦的綜合利用極為關(guān)鍵 [4-5]。

攀西地區(qū)釩鈦鐵精礦綜合利用主要有兩種工藝,既高爐-轉(zhuǎn)爐法與非高爐法,高爐-轉(zhuǎn)爐法工藝已是相當(dāng)成熟,非高爐法主要是指以氣基或煤基直接還原為主的冶煉工藝,其能對鐵、釩、鈦有效回收利用,如轉(zhuǎn)底爐—電爐熔分等[6-7]。此兩種工藝都需要制備釩鈦鐵精礦球團(tuán)。

1 釩鈦鐵精礦球團(tuán)制備

目前,攀西地區(qū)釩鈦鐵精礦球團(tuán)主要有兩種制備工藝,一是作為高爐爐料的酸性氧化球團(tuán),二是應(yīng)用于煤基直接還原的內(nèi)配碳球團(tuán)。

1.1 酸性氧化球團(tuán)的制備

制備酸性氧化球團(tuán)主要需要經(jīng)過造生球、氧化焙燒等過程,具體工藝流程見圖1。

 

豎爐由于其投資成本低,能耗高,生產(chǎn)效率低,可適用于中小高爐。帶式焙燒機(jī)受燃料限制,具有區(qū)域性生產(chǎn),且產(chǎn)品質(zhì)量一般,適用于中型高爐。鏈箅機(jī)-回轉(zhuǎn)窯球工藝由于其具有低能耗,原料適應(yīng)性強(qiáng),燃料適應(yīng)性范圍廣,產(chǎn)能大,產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu),對環(huán)境友好等特征,綜合考慮它將是以后球團(tuán)制備工藝的主流,需要大力發(fā)展?;剞D(zhuǎn)窯在氧化焙燒過程中,溫度升高,小顆粒易形成軟熔物,球團(tuán)礦液相增加,加上大量粉末易吸附到液相和大顆粒上形成結(jié)圈,結(jié)圈將嚴(yán)重影響球團(tuán)礦質(zhì)量與產(chǎn)量,增加設(shè)備作業(yè)負(fù)旦。目前,解決結(jié)圈問題關(guān)鍵在于優(yōu)化預(yù)熱制度、焙燒制度,合理配料等環(huán)節(jié)[10-11],只有解決好其易結(jié)圈等問題,才能更好服務(wù)于高爐。

在釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)制備過程中,合理的工藝參數(shù)主要影響其成球性能與冶金性能兩方面,工藝參數(shù)的選擇主要從原料配料與焙燒曲線兩方面考慮。焙燒曲線的研究多數(shù)是大同小異,就不必?cái)⑹?,特別是原料組份不同,其球團(tuán)制備工藝參數(shù)也不一樣,原料組份參數(shù)主要包括了礦物組成、添加劑和粘結(jié)劑等,我國學(xué)者利用不同原料配料對酸性氧化球團(tuán)制備進(jìn)行了研究。李乃堯[12]等對釩鈦鐵精礦添加不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MgO,得出當(dāng)MgO含量從1.25%升至2.34%,抗壓強(qiáng)度略有下降,體膨脹率下降13.17%,熔融溫度區(qū)間下降40%,提高了其溶滴性能。

呂亞男[13]等發(fā)現(xiàn)向釩鈦鐵精礦加入1.26%氧化鎂和9%氧化鋁時(shí),對其熔融產(chǎn)物影響顯著,在1500℃下還原10min,可得含96.9%的鐵和0.52%的釩的生鐵,及含66.13%的TiO2的渣。馮根生[14]等利用釩鈦磁鐵礦制備超高含鈦氧化球團(tuán)中發(fā)現(xiàn),應(yīng)盡量使用鈣基膨潤土粘結(jié)劑,當(dāng)用低鈦礦與高鈦礦配比為4:6作原料,加入1.67%焦粉和3%膨潤土制備出TiO2含量大于25%時(shí),平均抗壓強(qiáng)度達(dá)到2125N/個(gè),可用于中小高爐。

張永康[15]利用高壓輥磨提高物料比表面積為331cm2/g,-0.074mm含量提高12.3%,優(yōu)化球團(tuán)粒徑,整個(gè)焙燒工序節(jié)能10.22kgce/t,成球率提高。

唐玨[16]等在添加高鉻型釩鈦礦配量對氧化球團(tuán)性能影響中發(fā)現(xiàn),在原料中配加40%高鉻型釩鈦礦時(shí),其氧化球團(tuán)抗壓強(qiáng)度2475N/個(gè),體膨脹率為19.2%,滿足高爐生產(chǎn)要求,對高鉻型釩鈦礦綜合利用提供了依據(jù)。

陳世強(qiáng)[17]等通過向酸性氧化球團(tuán)添加硼鎂復(fù)合添加劑,還原體膨脹率下降了7%,還原性得到提高,對氧化球團(tuán)焙燒溫度大幅降低,抗壓強(qiáng)度大幅提升。

不同的原料配比對后續(xù)酸性氧化球團(tuán)制備工藝參數(shù)影響極大,利用釩鈦鐵精礦制備酸性氧化球團(tuán)還需解決幾個(gè)關(guān)鍵問題,一是節(jié)能降耗,在保證球團(tuán)達(dá)到進(jìn)入高爐要求情況下,從多角度去考慮球團(tuán)的氧化焙燒工藝,如配料、溫度曲線等,這樣企業(yè)才更有市場綜合競爭力。二是盡量選擇經(jīng)濟(jì)可行的添加劑、粘結(jié)劑,盡量提高TFe品位。三是嚴(yán)控酸性氧化球團(tuán)還原時(shí)體膨脹率升高,其直接影響高爐爐況順暢,一旦體膨脹率高于20%時(shí),將帶來災(zāi)難性后果。在酸性氧化球團(tuán)制備過程中,不僅要考慮球團(tuán)性能,還要綜合衡量其經(jīng)濟(jì)可行性、環(huán)保等問題。

1.2 釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)的制備

內(nèi)配碳球團(tuán)的制備需要經(jīng)過配料、造濕球等過程,具體制備流程見圖2。

 

制備內(nèi)配碳球團(tuán)的關(guān)鍵技術(shù)是球團(tuán)成型工藝,其主要采用壓力成型的方式成球[18],該球團(tuán)具有低溫強(qiáng)度高,還原性好,原料適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn),能滿足固定床上使用。

在釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)壓力成型工藝中發(fā)現(xiàn),影響球團(tuán)質(zhì)量的工藝參數(shù)包括礦物粒度、配碳比、水分、壓力、粘結(jié)劑種類等,金屬化率也是衡量球團(tuán)冶金性能的重要指標(biāo),其中金屬化球團(tuán)的抗壓強(qiáng)度主要與金屬鐵相和球團(tuán)內(nèi)孔隙的大小有關(guān)[19],而金屬鐵相和球團(tuán)內(nèi)孔隙的決定影響因素是原料配料。

李俊翰[20]等對釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)的強(qiáng)度性能進(jìn)行研究,得出強(qiáng)度性能優(yōu)化參數(shù)為: 鐵精礦粒度-74μm 粒級占70%、配入0.5%粘結(jié)劑、壓強(qiáng)10MPa、水分含量8%。此條件下抗壓強(qiáng)度為78.74N/個(gè),下落次數(shù)為31.6 次/個(gè)。

周蘭花[21]等配入一定比例的Na2CO3進(jìn)行還原研究,發(fā)現(xiàn)對碳?xì)饣磻?yīng)有促進(jìn)催化作用,在還原溫度1260℃、還原時(shí)間30min的條件下,還原度達(dá)到94.56%,得到金屬化率91.67%。朱德慶[22]等向內(nèi)配碳球團(tuán)加入不同添加劑,添加劑Na2SO4、 Na2CO3 、DA-2、DA-1均為分析純化學(xué)試劑,添加劑對球團(tuán)還原性影響顯著,依次為DA-2> DA-1> Na2SO4> Na2CO3>無添加劑,其球團(tuán)金屬化率與TiO2、V2O5的回收率都得到大幅提高。

曹明明[23]等分別向釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)加入膨潤土、糖漿及玉米面3種粘結(jié)劑,發(fā)現(xiàn)膨潤土用量過多,大幅度影響鐵品位、糖漿作粘結(jié)劑時(shí)脫模困難,且球團(tuán)質(zhì)量難以達(dá)到工藝要求,玉米面作粘結(jié)劑時(shí)各方面都能達(dá)到工藝要求,所制備的濕球團(tuán)抗壓強(qiáng)度為55.1N/個(gè),落下次數(shù)為4.8次/個(gè)。

侯靜[24]等發(fā)現(xiàn)水分因素對釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)爆裂性影響最大,大于7%時(shí)生球爆裂溫度迅速降低,以成型壓力為8MPa、5%的水分、配入0.6%的膨潤土、原料粒度更多在80~120目之間的條件下,生球爆裂溫度可達(dá)到900℃以上。

攀西地區(qū)釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)制備工藝參數(shù)還需從以下幾方面綜合考慮,一是提高球團(tuán)強(qiáng)度性能,滿足后序煤基直接還原需求。二是提高球團(tuán)冶金性能,包括球團(tuán)礦的還原性、低溫還原粉化率、還原體膨脹率及軟熔性能幾個(gè)方面,目前,國內(nèi)對于這方面研究較欠缺。三是提高鐵、鈦、釩的綜合回收率,內(nèi)配碳球團(tuán)在加入粘結(jié)劑、添加劑時(shí)盡量不要帶入雜質(zhì),影響爐渣TiO2的品位。

綜上,酸性氧化球團(tuán)用于高溫還原,內(nèi)配碳球團(tuán)用于低溫還原。它們的制備方式不同,其各方面性能也不一樣,具體見表2。

 

內(nèi)配碳球團(tuán)可以使用有機(jī)結(jié)結(jié)劑,帶入雜質(zhì)較少,其冶金性能好、能耗低、對設(shè)備影響小、可連續(xù)作業(yè)、有利于鐵、釩、鈦的綜合回收利用,由于其自然堆角小,便于布料。酸性氧化球團(tuán)冶煉時(shí)低溫與高溫強(qiáng)度都很高,高溫還原性好,但高爐渣中的TiO2難以回收利用,還原過程難于控制,對設(shè)備影響大。

2  釩鈦鐵精礦球團(tuán)應(yīng)用

釩鈦鐵精礦球團(tuán)根據(jù)其后續(xù)冶煉工藝不同,就決定了其各自的應(yīng)用領(lǐng)域,釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)主要應(yīng)用于高爐冶煉、高爐的護(hù)爐料、氣基豎爐還原,而釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)主要應(yīng)用于煤基直接還原。

2.1 釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)的用途

(1)作為高爐冶煉的鐵原料

高爐冶煉的爐料結(jié)構(gòu)基本上都是高堿度燒結(jié)礦配加一定比例的酸性氧化球團(tuán)礦,酸性球團(tuán)礦配比在20%~30%,由于釩鈦鐵精礦在高爐冶煉的特殊性,釩鈦鐵精礦更適用于生產(chǎn)球團(tuán)礦,其制備酸性氧化球團(tuán)是高爐冶煉中最佳利用途徑[25]。酸性氧化球團(tuán)具有低溫還原粉化率低,中溫還原性良好,體膨脹率低,一般情況下體膨脹率都在10%以內(nèi),高溫冶金性能良好,軟化溫度高,高爐配加酸性氧化球團(tuán)礦后不會改變爐料軟化區(qū)間位置低的優(yōu)勢,而且可以改善軟化區(qū)間的透氣性。同時(shí),酸性氧化球團(tuán)礦減少了粉塵污染,提高了TFe品位,降低了雜質(zhì),從而節(jié)約能耗,氧化焙燒易脫硫。

(2)用于高爐的護(hù)爐料

酸性氧化球團(tuán)還作為高爐的護(hù)爐料,我國許多鋼企出現(xiàn)了高爐爐缸燒出的惡性事故,爐缸的長壽與安全得到冶金工作者的高度重視,維護(hù)高爐長壽的決定因素主要是高爐操作與加鈦?zhàn)o(hù)爐料[26],而酸性氧化球團(tuán)TiO2品位約12%,能滿足護(hù)爐料的需求,護(hù)爐料是在爐缸內(nèi)形成高熔點(diǎn)含鈦化合物沉積層(TiC、TiN),防止渣鐵進(jìn)一步侵蝕爐缸、爐底與耐火材料[27]。酸性氧化球團(tuán)主要由Fe2O3和鐵板鈦礦(Fe2TiO5)組成[28],在還原氣氛下,隨著爐內(nèi)溫度不斷升高,復(fù)雜Ti的化合物轉(zhuǎn)化為含TiO2的爐渣,TiO2被逐步還原生成Ti,最后與C、N結(jié)合生成TiC、TiN,大部分溶于鐵水,當(dāng)含鈦量高于鐵水的飽和溶解度時(shí),TiC、TiN以固體結(jié)晶被析出沉積在爐墻上,當(dāng)沉積量達(dá)到一定厚度時(shí),就能達(dá)到護(hù)爐的效果,沉積得越多,護(hù)爐效果就越好。 

(3)用于氣基豎爐還原原料

酸性氧化球團(tuán)在氣基豎爐還原中,是以氣體作為還原劑,氣體主要成份為H2、CO,還原氣體由下至上經(jīng)過球團(tuán)礦,在低于酸性氧化球團(tuán)礦軟化溫度的情況下,將球團(tuán)礦逐步的預(yù)熱、還原得到金屬化球團(tuán),球團(tuán)礦在還原帶停留時(shí)間一般為6小時(shí)。此工藝具有生產(chǎn)規(guī)模大、環(huán)境友好、碳排放量少等特點(diǎn),其還原產(chǎn)品雜質(zhì)少,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,發(fā)展前景非??捎^。韓子文[29]等在釩鈦磁鐵礦氣基豎爐還原實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),利用釩鈦鐵精礦制備的酸性氧化球團(tuán),其球團(tuán)物理性能與冶金性能都良好,能夠滿足于氣基豎爐生產(chǎn)球團(tuán)指標(biāo)要求。師學(xué)峰[30]等在氣基豎爐還原研究中發(fā)現(xiàn),在還原溫度為1000℃,還原時(shí)間2h,還原氣氛為55%H2、21%CO、24%N2,氣流量13.26L/min條件下,對球團(tuán)進(jìn)行還原,得到還原率為96.72%,金屬化率為92.05%。以釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)為原料使用氣基豎爐還原成為可能。

2.2  內(nèi)配碳球團(tuán)作為煤基直接還原的原料

內(nèi)配碳球團(tuán)可用于轉(zhuǎn)底爐、車底爐、回轉(zhuǎn)窯、煤基豎爐等煤基直接還原工藝,其中轉(zhuǎn)底爐直接還原工藝是我國特別推薦的第三代煉鐵新工藝,綜合回收利用了鐵、釩、鈦。在轉(zhuǎn)底爐生產(chǎn)過程中需要經(jīng)過運(yùn)輸、布料、還原、出料等,各方面因素都影響著爐底的順暢和效率,釩鈦鐵精礦內(nèi)配碳球團(tuán)因其具有能耗低、冶金性能好、生產(chǎn)周期短、成本低、污染較少等特點(diǎn),對于直接還原生產(chǎn)金屬化球團(tuán)時(shí)獲得較高金屬化率極為重要。金屬化球團(tuán)經(jīng)電爐深還原—熔分得到含釩鐵水與電爐渣,此時(shí)電爐渣含TiO2品位約50%[31],相比高爐渣的品位約22%,電爐渣具有非常好的利用價(jià)值,實(shí)現(xiàn)了鈦的回收,可用于硫酸法生產(chǎn)鈦白原料。

釩鈦鐵精礦球團(tuán)的制備工藝與其應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)展息息相關(guān)。目前,國家大力號召節(jié)能減排,氣基豎爐還原和煤基直接還原工藝由于其節(jié)能環(huán)保、產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)、綜合回收利用了鐵、釩、鈦等特點(diǎn)[32],將會是以后的發(fā)展方向,原料的球團(tuán)制備技術(shù)是其關(guān)鍵技術(shù)之一。

3 結(jié)語

(1) 釩鈦鐵精礦球團(tuán)主要包括酸性氧化球團(tuán)和內(nèi)配碳球團(tuán),酸性氧化球團(tuán)可應(yīng)用于高爐冶煉、高爐的護(hù)爐料、氣基豎爐還原,內(nèi)配碳球團(tuán)應(yīng)用于煤基直接還原。因最大化的綜合利用釩鈦磁鐵礦,響應(yīng)國家號召節(jié)能減排,氣基豎爐還原和煤基直接還原工藝將會有更好的前景,原料的球團(tuán)制備技術(shù)是其關(guān)鍵技術(shù)之一。

(2) 在工業(yè)上生產(chǎn)酸性氧化球團(tuán)時(shí),鏈箅機(jī)-回轉(zhuǎn)窯球團(tuán)法因其具有獨(dú)特的優(yōu)越性,更適合未來的發(fā)展,但需通過優(yōu)化預(yù)熱制度、焙燒制度,合理配料等環(huán)節(jié),解決其易結(jié)圈等難題。利用壓力成型造球內(nèi)配碳球團(tuán),其球團(tuán)低溫強(qiáng)度性能好,冶金性能好,促進(jìn)了煤基直接還原工藝的發(fā)展。

(3)在制備釩鈦鐵精礦酸性氧化球團(tuán)與內(nèi)配碳球團(tuán)過程中,對球團(tuán)制備工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化極為關(guān)鍵,特別是原料配料環(huán)節(jié),根據(jù)其應(yīng)用于不同領(lǐng)域,需要綜合考慮結(jié)合球團(tuán)的物理性能與冶金性能進(jìn)行研究,提質(zhì)降耗,綜合回收釩鈦鐵精礦中有益元素。

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