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低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦預(yù)選富集

2021-03-03   作者:佚名   網(wǎng)友評(píng)論 0

低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦預(yù)選富集-直接還原-磁選制備還原鐵粉試驗(yàn)研究
 

朱德慶,石玥,潘建,郭正啟,楊聰聰

中南大學(xué) 資源加工與生物工程學(xué)院


我國鐵礦資源較豐富,已探明儲(chǔ)量達(dá)620多億噸,可供開發(fā)利用的約占210億噸。我國鐵礦資源具有“貧、細(xì)、雜”的特點(diǎn):貧即鐵品位低,貧礦含鐵小于30%,我國可供開發(fā)利用的鐵礦中98.2%為貧礦,平均品位僅33%左右;雜即鐵礦物嵌布復(fù)雜,多與其它脈石礦物共生,且伴有類質(zhì)同象,分離富集較為困難,其中復(fù)雜難選的弱磁性鐵礦占總儲(chǔ)量的20.8%,多組分共生鐵礦儲(chǔ)量占國內(nèi)鐵礦總儲(chǔ)量的1/3 [1];細(xì),即目的礦物嵌布粒度細(xì),礦石加工過程中很難充分單體解離[2]。

隨著中國鋼鐵工業(yè)的飛速發(fā)展,對(duì)鐵礦石的需求日益增加,我國鐵礦資源的供應(yīng)遠(yuǎn)景處于緊張狀態(tài),迫切要求鋼鐵企業(yè)擴(kuò)大新的原料來源[3,4]。由于富礦和易選資源的日趨減少,難選的微細(xì)粒嵌布鐵礦的處理已成為目前鐵礦研究和生產(chǎn)領(lǐng)域的重要課題[5,6]。目前工業(yè)上應(yīng)用的選礦工藝主要包括焙燒磁選工藝、單一強(qiáng)磁選工藝、單弱酸性介質(zhì)浮選及強(qiáng)磁選-浮選工藝等;微細(xì)粒赤鐵礦分選新方法包括微泡浮選[7,8]、生物分選[9]、團(tuán)聚分選[10-13]和還原焙燒-磁選[14-16]。通過大量的選礦技術(shù)研究和攻關(guān),近年我國復(fù)雜難選鐵礦石選礦技術(shù)己取得極大的進(jìn)展,但由于受我國鐵礦石種類復(fù)雜及綜合選別技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平的制約,我國低品位赤鐵礦資源的利用率極低,甚至個(gè)別礦種基本沒有得到利用。因此,加強(qiáng)這些低品位復(fù)雜資源的卡法利用對(duì)提高資源利用率、擴(kuò)大和保障我國鋼鐵工業(yè)原料供應(yīng)有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。

本文以湘西某低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦為研究對(duì)象,在系統(tǒng)研究其物化性質(zhì)和工藝礦物學(xué)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了“預(yù)選富集-直接還原-磁選”試驗(yàn)研究。通過預(yù)選脫硫脫硅拋尾富集,大大減輕了后續(xù)工序的礦石處理量,為低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦的高效低成本利用提供了新的思路。

         1. 原料及研究方法

1.1 原料

湘西某低品位赤鐵礦的化學(xué)成分如表1所示。由表可知,該赤鐵礦全鐵品位僅27.23%,脈石成分主要為SiO2,其含量高達(dá)49.51%,為典型的酸性鐵礦石,礦石中P、S等有害雜質(zhì)元素含量很低,燒損也較低,若能通過適當(dāng)?shù)倪x礦方法實(shí)現(xiàn)脫硅拋尾預(yù)富集,將大大減少后續(xù)工藝的處理量。低品位赤鐵礦的粒度組成如表2所示,由表可知-0.074mm僅占34.44%,粒度較粗。

 

工藝礦物學(xué)研究表明,該低品位赤鐵礦的主要礦物組成為赤鐵礦、石英和綠泥石,含量如表3所示,分別為39.1%、47.2%和10.5%,另外還伴生有高嶺石和白云石等。顯微鏡下,礦石中的赤鐵礦呈針狀、毛發(fā)狀或微粒狀星點(diǎn)分布,結(jié)晶粒度極其細(xì)小,普遍在0.005mm以下,部分甚至小于0.002mm(見圖1a)。而SiO2作為主晶相,大顆粒的達(dá)到0.1-0.4mm,且純度較高(見圖1b)。鐵礦物不僅結(jié)晶粒度微細(xì)、和脈石礦物嵌布關(guān)系復(fù)雜,其能譜分析結(jié)果還可看出,鐵礦物中含有Mg、Al、Si、Ca等雜質(zhì),屬極難分選礦石,因此,采用傳統(tǒng)單一的選礦工藝,無法實(shí)現(xiàn)赤鐵礦和石英等脈石礦物的有效分離富集。磨礦細(xì)度與赤鐵礦、石英的泥化將會(huì)是制約該礦石分選的主要矛盾。

 

1.2 研究方法

浮選預(yù)選拋尾流程試驗(yàn)方法如下:每次稱取100g干礦,礦漿濃度50%,在實(shí)驗(yàn)室錐形球磨機(jī)中進(jìn)行球磨,球磨結(jié)束后將礦漿倒入浮選槽中,加水至適當(dāng)?shù)囊好娓叨?,攪?min,按順序加入pH調(diào)整劑,抑制劑,捕收劑,每次加藥后,均攪拌3min使之混合均勻,然后開始計(jì)時(shí)刮泡。精礦產(chǎn)品經(jīng)過過濾、烘干后進(jìn)行稱重和化學(xué)元素分析。浮選試驗(yàn)是在XFD0.5L單槽浮選機(jī)中進(jìn)行,每次給礦100g,浮選機(jī)轉(zhuǎn)速2200rad/min。

直接還原-磁選試驗(yàn)方法如下:首先將磨細(xì)的原礦或預(yù)選粗精礦加入一定量添加劑后進(jìn)行壓團(tuán);根據(jù)碳鐵比將1/3質(zhì)量的還原煤粉置于不銹鋼吊罐底部,然后放入一定量干燥后的團(tuán)塊,最后加入其余2/3質(zhì)量的還原煤粉。待還原爐溫度達(dá)到設(shè)定溫度后,將不銹鋼吊罐放入還原爐中進(jìn)行直接還原;還原一定時(shí)間后,取出吊罐蓋煤冷卻,通過干式磁選得到還原焙燒礦;將磁化焙燒或者直接還原后的產(chǎn)品取樣后進(jìn)行破碎至小于1mm,然后放入球磨機(jī)中進(jìn)行細(xì)磨獲得還原焙燒產(chǎn)品。還原焙燒產(chǎn)品每次取20g在型號(hào)XMQ240×90錐形球磨機(jī)中進(jìn)行濕式球磨,然后在XCGS-73型磁選管中磁選5分鐘,磁選精礦即為最終鐵精礦產(chǎn)品。

1.3 評(píng)價(jià)指標(biāo)

浮選試驗(yàn)評(píng)價(jià)指標(biāo)包括精礦鐵品位,精礦產(chǎn)率,精礦鐵回收率:

 

2. 結(jié)果與討論

該低品位赤鐵礦的常規(guī)選礦試驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)磨礦細(xì)度-0.03mm占80%時(shí),精礦鐵品位依舊低于35%,鐵回收率低于80%。這主要是因?yàn)槟サV細(xì)度太細(xì),導(dǎo)致微細(xì)粒的脈石礦物和鐵礦物泥化,阻礙目標(biāo)礦物的有效分選。因此,采用粗磨首先使大顆粒石英解離,降低尾礦品位,確保精礦鐵回收率,同時(shí)采用陽離子反浮選試驗(yàn)拋尾預(yù)富集,減少后續(xù)工藝的礦石處理量,在此基礎(chǔ)上采用直接還原-磁選的方法最終實(shí)現(xiàn)有用礦物的富集。

2.1 預(yù)選富集

在實(shí)驗(yàn)室條件下,以NaOH作pH調(diào)整劑、淀粉作抑制劑、十二胺作捕收劑,考察了磨礦細(xì)度、礦漿pH值、抑制劑和捕收劑用量等工藝條件對(duì)預(yù)選富集指標(biāo)的影響,結(jié)果如圖2所示。

由圖2a可知,隨磨礦細(xì)度的增加,精礦鐵品位不斷提高。這主要是由于磨礦細(xì)度越細(xì),含鐵礦物的單體解離度越高,反浮選得到的鐵精礦品位也不斷升高。然而,鐵回收率主要隨磨礦細(xì)度的提高而降低,當(dāng)磨礦細(xì)度達(dá)到小于0.074 mm粒級(jí)大于90%時(shí),鐵回收率出現(xiàn)急劇下降。這可能是因?yàn)殍F礦物嵌布粒度太細(xì),部分含鐵礦物依舊沒有單體解離,鐵礦物周圍依舊分布著微細(xì)的脈石礦物,而當(dāng)磨礦細(xì)度小于0.074mm大于90%時(shí),未解離的鐵礦物顆粒變得更為細(xì)小,浮選上浮阻力降低,使其更容易被作為尾礦浮選出來,從而導(dǎo)致浮選鐵作業(yè)回收率降低。試驗(yàn)適宜的磨礦細(xì)度為小于0.074 mm粒級(jí)占88%左右。

由圖2b可知,隨pH值的增加,精礦鐵品位和鐵回收率均有所提高,當(dāng)NaOH用量為200 g/t(pH=9.4-9.6)時(shí),浮選效果最佳,繼續(xù)增大NaOH用量,浮選效果隨之降低。這是由于NaOH溶液在試驗(yàn)中起調(diào)整礦漿pH值的作用,為抑制劑和捕收劑提供合適的酸堿環(huán)境,調(diào)節(jié)NaOH的用量,對(duì)反浮選效果有一定的影響。文獻(xiàn)資料表明[17,18],在鐵礦物反浮選中,淀粉與十二胺作用的最佳礦漿pH值為9-10,因此,試驗(yàn)適宜的NaOH用量為200 g/t (pH=9.4-9.6),此時(shí)粗精礦鐵品位為30.42%,鐵作業(yè)回收率為85.07%。

由圖2c可知,隨淀粉用量的增加,鐵精礦的品位不斷降低,精礦鐵作業(yè)回收率逐漸升高。這是主要是因?yàn)殡S著淀粉用量增加,對(duì)含鐵礦物的抑制作用增強(qiáng),在鐵礦物被抑制劑抑制的同時(shí),由于鐵礦物嵌布粒度細(xì)小,且分散均勻。在抑制含鐵礦物的同時(shí),一定量的脈石礦物也被抑制到槽內(nèi)精礦中,使得鐵回收率有所提高,鐵品位降低。當(dāng)?shù)矸塾昧繛?00g/t時(shí),粗精礦質(zhì)量有比較好的指標(biāo),此時(shí)精礦鐵品位為34.48%Fe,鐵回收率78.26%。

由圖2d可知,隨捕收劑用量的增加,鐵作業(yè)回收率不斷下降,粗精礦鐵品位逐漸升高,當(dāng)捕收劑用量超過200g/t時(shí),鐵品位開始下降,鐵作業(yè)回收率變化不大。這是主要是因?yàn)楫?dāng)?shù)V漿中的捕收劑濃度一旦超過其臨界膠束濃度,接觸角就急劇減小,這時(shí),表面活性劑以十二胺離子雙層吸附,在雙電層的擴(kuò)散層中靠醋酸根離子維持電中性。捕收劑雙層外部的胺離子的離子端指向溶液,從而使固體變得親水[19]。因此,試驗(yàn)適宜的捕收劑十二胺用量為200 g/t。

 
 

在以上確定的最佳條件下進(jìn)行預(yù)選富集重復(fù)試驗(yàn),試驗(yàn)條件及指標(biāo)如表4所示,所得預(yù)選富集鐵精礦化學(xué)成分如表5所示。由表可知,低品位微細(xì)粒赤鐵礦經(jīng)過反浮選預(yù)富集后,粗精礦鐵品位達(dá)到34.48%,鐵回收率78.26%,同時(shí)拋除了40%左右的尾礦,大大減少了后續(xù)工藝的處理量,節(jié)省生產(chǎn)成本的同時(shí)也為高品質(zhì)還原鐵粉的制備奠定了良好基礎(chǔ)。

 

2.2.2 還原時(shí)間的影響

固定添加劑T用量12%,還原溫度1200℃,煤礦質(zhì)量比2,研究還原時(shí)間對(duì)直接還原-磁選鐵精礦質(zhì)量的影響,結(jié)果如圖4所示。由圖可知,當(dāng)還原時(shí)間由40min延長到80min時(shí),磁選鐵精礦品位由70.64%提高到89.32%,鐵回收率由86.24%提高到88.43%。繼續(xù)延長還原時(shí)間,鐵精礦品位和鐵回收率均有所降低。這主要是因?yàn)閇21]:隨著還原時(shí)間的增加,還原劑不斷被消耗,還原罐內(nèi)的還原氣氛逐漸降低,氧化氣氛增強(qiáng),還原后的球團(tuán)會(huì)被重新氧化,從而影響鐵精礦與脈石礦物的磁選分離。因此,試驗(yàn)適宜的還原時(shí)間為80min。

 

 

2.3 產(chǎn)品質(zhì)量分析

上述最佳條件下,低品位微細(xì)粒嵌布赤鐵礦“預(yù)選富集-直接還原-磁選”工藝在添加12%的添加劑T后,磁選精礦鐵品位由72.64%提高到89.32%,全流程鐵回收率由51.84%提高到69.21%。為了驗(yàn)證“預(yù)選富集-直接還原-磁選”工藝小型試驗(yàn)結(jié)果,同時(shí)進(jìn)一步確定該工藝的可行性,根據(jù)該工藝小型試驗(yàn)確定的適宜工藝參數(shù),在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了鏈篦機(jī)-回轉(zhuǎn)窯直接還原擴(kuò)大試驗(yàn)。小型試驗(yàn)和擴(kuò)大試驗(yàn)結(jié)果及所得鐵精礦化學(xué)成分分別如表7和表8所示。鐵精礦中除P、S和SiO2含量稍高外,其他均滿足電爐煉鋼原料的要求,鐵精礦產(chǎn)品經(jīng)過壓團(tuán)后可替代部分廢鋼或海綿鐵,作為電爐煉鋼的原料。

 

為了進(jìn)一步研究球團(tuán)還原后微觀結(jié)構(gòu)組成,分別對(duì)預(yù)選富集精礦無添加劑團(tuán)塊和添加劑T用量12%團(tuán)塊在還原溫度1200℃,還原時(shí)間80min,煤礦質(zhì)量比2的條件下所得還原團(tuán)塊產(chǎn)品進(jìn)行掃描電鏡能譜分析,結(jié)果如圖6所示。由圖可知,無添加劑還原團(tuán)塊金屬鐵晶粒比較細(xì)小,金屬鐵晶粒平均尺寸低于20μm,鐵晶粒分別比較分散,晶粒周圍被脈石礦物包圍(見圖6a)。這是由于在還原過程中,由于赤鐵礦中鐵礦物嵌布粒度非常細(xì)小,晶核很難形成,鐵晶粒周圍脈石礦物比較多,鐵晶粒質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散阻力較大,鐵晶粒很難遷移、聚集形成較大的金屬鐵顆粒。而添加劑T用量12%的還原團(tuán)塊金屬鐵晶粒明顯長大,平均尺寸大于40μm(見圖6b)。這是由于還原過程中添加劑T能首先快速還原成金屬鐵,形成晶種,誘導(dǎo)周圍的超細(xì)鐵氧化物形核,向晶種附近遷移聚集,形成尺寸較大的鐵晶粒。因此,添加劑T具有晶種和催化還原的雙重作用,有利于提高磁選鐵精礦品位和鐵回收率。

 

圖6 還原團(tuán)塊的掃描電鏡圖(a-無添加劑團(tuán)塊金屬鐵晶粒;b-添加劑T用量12%團(tuán)塊金屬鐵晶粒)

3. 結(jié)論

湘西某赤鐵礦鐵品位極低,且鐵礦物呈微細(xì)粒嵌布、與脈石礦物共生關(guān)系復(fù)雜,常規(guī)選礦工藝無法實(shí)現(xiàn)鐵和脈石礦物的有效分選。因此,針對(duì)該赤鐵礦進(jìn)行“預(yù)選富集-直接還原-磁選”工藝試驗(yàn)研究,確定出合理的技術(shù)參數(shù),進(jìn)行綜合試驗(yàn),得到以下結(jié)論:

(1) 通過預(yù)選富集工藝參數(shù)優(yōu)化,在磨礦細(xì)度-0.074mm占88%,pH調(diào)整劑NaOH用量200g/t (pH=9.4-9.6),抑制劑淀粉用量800g/t,捕收劑十二胺用量200g/t的條件下,可得到鐵品位34.48%,鐵回收率78.26%的鐵精礦。有效實(shí)現(xiàn)鐵和脈石礦物的分離這大大減少了后續(xù)工序的處理量,為后續(xù)制備高品質(zhì)還原鐵粉提供了有利條件。

(2) 通過預(yù)選精礦直接還原-磁選試驗(yàn),在添加劑T添加量12%,還原溫度1200℃,還原時(shí)間80min,煤礦質(zhì)量比2,得到的還原焙燒礦進(jìn)行磁選試驗(yàn),在磨礦細(xì)度小于0.043mm占90%,磁場(chǎng)強(qiáng)度0.08T的適宜條件下,得到精礦鐵品位高達(dá)89.32%,金屬化率96.04%,全流程鐵回收率69.21%的還原鐵粉。經(jīng)擴(kuò)大試驗(yàn)驗(yàn)證,該工藝產(chǎn)品可替代部分廢鋼或海綿鐵,作為電爐煉鋼的原料。

(3) 還原團(tuán)塊的微觀結(jié)構(gòu)研究表明:添加劑具有晶種的作用,在還原初期能夠快速形核,還原中期,能夠誘導(dǎo)周圍細(xì)小的鐵晶粒向晶核遷移、聚集,進(jìn)而富集,形成平均尺寸較大的金屬鐵晶粒。無添加劑還原球團(tuán)的鐵晶粒平均尺寸小于20μm,而添加劑還原球團(tuán)的鐵晶粒平均尺寸大于40μm。

 

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