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仿地幔雙熔浴全能型有機(jī)廢物轉(zhuǎn)化潔凈燃?xì)?/h1>

2020-03-30   作者:佚名   網(wǎng)友評論 0

利用熔鐵-熔渣組成的雙熔浴作為有機(jī)物固廢氣化,是仿照地幔深處的鐵鎳合金液以及其上的熔融巖漿組成的雙層熔浴,適合有機(jī)固廢無害化、減量化、資源化、能源化處置消納
   牛強(qiáng)

  中國科學(xué)院揚(yáng)州產(chǎn)業(yè)化中心,國科學(xué)院浙江研究院

 

  1 熔鐵浴處理固廢簡介

  我國廢舊塑料、橡膠輪胎、有機(jī)危廢等大量積存,傳統(tǒng)的熱裂解、焚燒、水泥窯等處理方法,溫度低,有機(jī)物沒有完全密閉隔絕,會產(chǎn)生大量有毒有害的中間產(chǎn)物,例如二噁英等有害氣體,所以必須開發(fā)瞬間能達(dá)到1400℃高溫、且能夠液漿密封型處理方法和裝置就顯著尤為重要。

  鋼鐵冶金行業(yè)近幾十年來,開發(fā)了非高爐煉鐵技術(shù),特別是熔融還原技術(shù),其中一個(gè)單元操作就是鐵水浴熔融還原,在多種非高爐煉鐵領(lǐng)域得到應(yīng)用。將含碳固廢顆粒與氧氣/水蒸氣等高速噴吹進(jìn)入1500℃的金屬液熔池深部,發(fā)生溶解氧與溶解碳的快速反應(yīng),生成高溫下穩(wěn)定的CO氣體,氫元素生成H2,硫氯元素基本固化在渣中。鐵水浴熔池充當(dāng)了催化劑、加速器、分散體、蓄熱體、反應(yīng)物載體、硫吸收劑、密封體、攪拌器、熱傳導(dǎo)體等多種功能。

  除了能碳?xì)浠衔锍蔀闈崈羧細(xì)釩O+H2,還能通過鐵液和堿性渣固化硫氯,氣體中不含硫,而且有色重金屬危廢能夠氣化回收為鉛鋅鎘金屬產(chǎn)品。

  適用于廢舊塑料、廢舊橡膠及輪胎、有機(jī)固廢、有機(jī)危廢、生物質(zhì)固廢、可燃固廢、高硫石油焦、高硫劣質(zhì)煤等的處理和清潔燃?xì)廪D(zhuǎn)換;同時(shí)進(jìn)行有色金屬、鋼鐵、化工的廢渣處置及有價(jià)元素回收;脫除硫氯等。

  可以放置鐵水浴10-500噸,采用底吹、側(cè)吹裝置,將含碳固廢及氧氣鼓入鐵水浴熔池中,進(jìn)行反應(yīng)。每小時(shí)噴吹碳?xì)浠衔镱w粒達(dá)到100噸以上,99%以上轉(zhuǎn)化為潔凈燃?xì)狻?/p>

  燃?xì)夂唵纬龎m凈化就可以使用,既可以作為燃料氣,也可以用于化工合成,例如F-T合成生產(chǎn)柴油、汽油,以及合格天然氣、烯烴等。

  我國廢舊塑料、廢舊橡膠及輪胎、有機(jī)固廢等量大面廣,采用該方法,能夠避免傳統(tǒng)裂解、焚燒等容易產(chǎn)生二次污染的方法,直接獲得潔凈燃?xì)?,含有的重金屬能夠回收獲得金屬產(chǎn)品,硫氯在渣中固化脫除。適合多種行業(yè),在我國以及其他國家有廣泛的應(yīng)用前景。

  目前高爐噴吹固廢塑料、廢舊橡膠輪胎,在德國日本已經(jīng)運(yùn)行多年。我國近三十年來發(fā)展的熔融還原煉鐵技術(shù)中,HISmelt等技術(shù)中大量應(yīng)用熔池噴吹的鐵浴反應(yīng)器,在有色重金屬側(cè)頂吹熔池熔煉、玻璃窯浸沒燃燒中,也發(fā)展了此項(xiàng)單元操作,是成熟的單元技術(shù)。我國山東墨龍引進(jìn)的HISmelt熔融還原生產(chǎn)線已經(jīng)投產(chǎn)運(yùn)行,也采用了鐵浴熔池技術(shù)。

  此項(xiàng)技術(shù)建立固廢處理設(shè)施,單一反應(yīng)器即能夠每年處理50萬噸以上的有機(jī)固廢、危廢。每噸可燃固廢可產(chǎn)生1500-2000 M3的潔凈燃?xì)?,燃?xì)獾臒嶂颠_(dá)到11-12MJ/M3,相當(dāng)于500-600 M3天然氣的熱值,全年產(chǎn)生的清潔燃?xì)庀喈?dāng)于3億立方米天然氣。

  如果用此項(xiàng)技術(shù)外加真空電熱處理鋼鐵中含有金屬鋅資源的固廢,特別是高爐除塵灰、電爐除塵灰中提取的含鋅次氧化鋅,單臺反應(yīng)器一年能產(chǎn)出20萬噸金屬鋅,銷售收入42億元,利潤超過10億元,產(chǎn)品作為熱鍍鋅的金屬材料,實(shí)現(xiàn)固廢資源的高附加值綜合利用。

  制得一提的是,這種終極處理技術(shù),是仿照地球地幔深處時(shí)刻進(jìn)行的地?;瘜W(xué)過程,地幔中的高溫鐵鎳液體合金以及其上的熔融巖漿,組成了破壞和重整一切有機(jī)物,進(jìn)而獲得煤炭、石油、天然氣、頁巖油氣等的化學(xué)和物理過程。

  這種處理工藝技術(shù)不輸于協(xié)同處置,本身不產(chǎn)出任何金屬產(chǎn)品,熔融金屬液、渣液只是充當(dāng)了高效的觸媒催化劑等多種功能。

  我們也不妨把這種技術(shù)稱為改變中國固廢、能源格局的7G技術(shù),也就是Garbage and Gangue into fuel Gas, power Generation and Gasoline by Geomantle type Gasifier, 中文意思是“將垃圾和煤矸石轉(zhuǎn)化為燃料氣體、發(fā)電和汽柴油的仿地幔氣化技術(shù)”。

  2 熔鐵浴噴吹的工業(yè)基礎(chǔ)

  人類社會進(jìn)入工業(yè)化以來,社會生活以及生產(chǎn)過程排出的垃圾、廢棄物以驚人的數(shù)量不斷增長和積累,已經(jīng)成為人類社會必須面對的重大生態(tài)環(huán)境難題。

  雖然人們使用填埋、焚燒、堆肥等多種手段來處理垃圾固廢,特別是其中的有機(jī)物,但目前常用的處理手段要么處理的速度和數(shù)量難以適應(yīng)固廢飛速增長的節(jié)奏,要么是在處理過程中容易產(chǎn)生新的二次污染,要么是處理的成本高企,或者是受到土地容量等的限制而難以為繼。世界各國都不同程度存在垃圾圍城、垃圾固廢侵占人類生存空間、垃圾固廢導(dǎo)致生態(tài)環(huán)境惡化的難題。

  從現(xiàn)代鋼鐵冶金、有色金屬冶金的冶煉過程中,利用噴槍將高速氣體射流吹向金屬液或者渣液,形成激烈的氣液混合流動(dòng),帶來熔池的激烈攪拌,構(gòu)成了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上良好的混合條件,對于金屬與渣液熔池的動(dòng)量傳遞、熱能傳遞、質(zhì)量傳遞具有良好的作用,行業(yè)內(nèi)稱之為“過程強(qiáng)化”手段,這也是現(xiàn)代冶金科學(xué)技術(shù)著力發(fā)展的一種提高效率、提高產(chǎn)率的技術(shù)路徑。

  更進(jìn)一步,將高速氣體射流浸沒噴吹入金屬液或者渣液,以及用高速氣體射流作為載氣,將固相粒子噴吹進(jìn)入到熔融金屬液、熔融渣液內(nèi)部,構(gòu)成了所謂的熔鐵浴、熔渣浴的反應(yīng)條件,氣固液三相在氣體射流的動(dòng)能攪拌下,得到充分混合,反應(yīng)的總速率進(jìn)一步快速提升,特別是固相粒子比起塊狀固體,具有更大的比表面積,與氣泡、熔池的接觸更為良好,反應(yīng)效率大為提高。

  在鋼鐵冶金的魚雷罐鐵水預(yù)處理、高爐煉鐵、轉(zhuǎn)爐煉鋼、熔融還原煉鐵,以及有色重金屬鉛鋅銅鎳錫等的熔池熔煉的工業(yè)實(shí)踐中,將燃料、脫硫劑粉體、礦粉等噴吹入金屬液熔池、渣液熔池構(gòu)成了熔鐵浴反應(yīng)、熔渣浴反應(yīng),已經(jīng)是相當(dāng)成熟的單元操作,體現(xiàn)出速度和效率方面的極大優(yōu)勢。

  下面僅以鋼鐵冶金熔煉過程來詳細(xì)闡述。

  鋼鐵工業(yè)有三個(gè)重要功能。首先是生產(chǎn)鋼鐵制品,這是為全社會所熟知的。還有兩大功能往往并不為公眾所知,那就是處理消納社會和其他工業(yè)大宗固體廢棄物的功能,以及因此而來的能源轉(zhuǎn)化功能。這后兩個(gè)功能是緊密相關(guān)的。

  德國、日本等國的鋼鐵工業(yè),從1980年代開始,即有意識地處理社會固體廢棄物,例如高爐噴吹廢舊塑料代替噴煤,取得很好的效果,盡管高爐噴吹廢舊塑料,并不是熔鐵浴、熔渣浴的處理方式,但是已經(jīng)具有了鋼鐵工業(yè)實(shí)現(xiàn)第二功能的雛形。至于第三功能,鋼鐵企業(yè)為周邊的社區(qū)提供煤氣、電力、供暖等,已經(jīng)持續(xù)了數(shù)十年以上。

  這個(gè)階段鋼鐵工業(yè)對廢棄物的消納處理,以及將煤炭能源以另外一種氣體燃料、熱蒸汽、熱水、電力等方式提供給社會,其主要功能-生產(chǎn)鋼鐵產(chǎn)品,并沒有被沖淡,也只是一種協(xié)同式發(fā)揮其環(huán)境功能。

  更為徹底的做法是:放棄鋼鐵的生產(chǎn),只是利用鋼鐵冶金中比較成熟的熔鐵浴、熔渣浴反應(yīng)工藝和裝備,借鑒其成熟的單元操作,用高效的雙熔浴方式,將有機(jī)物固體廢棄物高速噴吹進(jìn)入熔浴中,并鼓入氣化劑,進(jìn)行徹底處理和轉(zhuǎn)化,將其中碳?xì)湓剞D(zhuǎn)化為潔凈合成燃?xì)?,而無機(jī)物大部分進(jìn)入到渣中,實(shí)現(xiàn)減量化、無害化處置,合成氣體既可以作為燃料氣體,也可以通過適度變換其中的H/C比例,為下一步的化工合成提供合格原料氣,由此將能夠?qū)θ祟惌h(huán)境狀況、能源格局帶來革命性的影響。圖1是典型的雙熔浴處理的流程示意圖。

 

  3 雙熔浴處理有機(jī)固廢的優(yōu)勢

  熔鐵浴、熔渣浴組成的雙熔浴,用來作為觸媒,處理高速噴入的有機(jī)物固相顆粒,在有氧氣存在的情況下,進(jìn)行有機(jī)物的氣化,其主要優(yōu)勢在于:

  碳?xì)浠衔锏某邷乜焖倭呀猓喝坭F浴、熔渣浴的溫度高達(dá)1400-1600℃,有機(jī)物接觸后,特別是在浸沒噴吹,被熔鐵、熔渣包圍的狀態(tài)下,有機(jī)物分子在數(shù)十毫秒的時(shí)間內(nèi)迅速裂解,裂解為碳一產(chǎn)物,碳原子溶解進(jìn)入鐵液,氫原子結(jié)合成氫氣分子逸出熔浴。

  溶解碳與氧的快速反應(yīng):氧氣鼓入熔池,與鐵生成FeO,F(xiàn)eO處于動(dòng)態(tài)的分解-化合的平衡中,鐵液中溶解有一定的[O],溶解態(tài)的氧與碳的反應(yīng)速度,比固體碳與空氣中氧的反應(yīng)速度快1-2個(gè)數(shù)量級,快生成CO氣體逸出熔體,與氫氣混合在一起成為合成燃?xì)猓?/p>

  不產(chǎn)生復(fù)雜的有機(jī)物等中間產(chǎn)物:由于達(dá)到1400℃以上的超高溫,有機(jī)物超高溫裂解為單原子無機(jī)物或者雙原子氣體分子,沒有任何復(fù)雜的有機(jī)物,也沒有中間產(chǎn)物,例如比較致命的中間產(chǎn)物二噁英等,也沒有焦油等有機(jī)物;

  碳轉(zhuǎn)化率很高:幾乎沒有殘留的未分解有機(jī)物,碳原子轉(zhuǎn)化率高達(dá)98-99%,幾乎所有有機(jī)物轉(zhuǎn)化為最簡單的無機(jī)物--溶解碳或者一氧化碳?xì)怏w以及氫氣;

  硫元素較為徹底的吸收:硫元素在被鐵液吸收,成為FeS,在鐵液中溶解度很高,鐵浴對于硫的吸收相當(dāng)迅速,合成氣中硫含量極低,通過噴吹石灰、石灰石顆粒,使得硫從鐵液中轉(zhuǎn)移到高堿度渣中,以溶解在渣中的CaS形式脫除;

  熔鐵浴、熔渣浴充當(dāng)了多重角色和作用:液態(tài)觸媒、催化劑、分散劑、蓄熱體、流動(dòng)基體、溫度熱量緩沖體調(diào)節(jié)劑、碳溶液、氧溶解體、碳氧快速反應(yīng)載體、鐵液為硫吸收體、氣體產(chǎn)物洗滌劑過濾機(jī)、氣體產(chǎn)物凈化劑、熔渣為無機(jī)物吸收體、高堿度渣為硫的最終吸收體、重密度液態(tài)密封體包裹,等等。

  與其他的處理有機(jī)廢棄物的方式比較,熔鐵浴的優(yōu)勢是顯而易見的。簡單比較如下:

  垃圾焚燒:從最終產(chǎn)物來說,垃圾焚燒只有熱能,不產(chǎn)生任何氣體化學(xué)產(chǎn)品。焚燒過程溫度一般只有600-900℃,容易產(chǎn)生二噁英為代表的有毒有害的中間有機(jī)物,需要外加優(yōu)質(zhì)燃料提高其燃燒溫度,燃燒過程不穩(wěn)定,容易波動(dòng)。燃燒溫度遠(yuǎn)低于熔鐵浴1400℃以上的超高溫。焚燒過程有機(jī)物經(jīng)常有殘留,需要二次處理。而且垃圾焚燒是在與大氣相通的環(huán)境中進(jìn)行的,二次污染嚴(yán)重。而熔鐵浴則是在液態(tài)熔鐵等高溫液漿密封體中進(jìn)行的。

  塑料裂解:塑料如果自然降解,一般需要300-400年,而在熔鐵浴爐中,0.1秒就能轉(zhuǎn)化為潔凈燃?xì)?。采用其他加熱的方式熱裂解,雖然能產(chǎn)出一些類似石油化工的烴類產(chǎn)物,但轉(zhuǎn)化過程溫度低,煙塵量很大,產(chǎn)生大量二次污染,殘留物量大復(fù)雜,易滋生次生污染,同時(shí)轉(zhuǎn)化率也較低。

  堆肥發(fā)酵等微生物降解:對于部分農(nóng)業(yè)、林業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)的廢棄物,堆肥發(fā)酵產(chǎn)生沼氣,是一種低成本的處理方式。但是生物發(fā)酵,受到比較多的不確定性因素影響,比如季節(jié)、溫度,部分寒冷地區(qū)冬季無法產(chǎn)氣,效率低、速度慢,不適合大規(guī)模轉(zhuǎn)化。特別是畜禽糞便中的抗生素殘留量很大,抗生物能夠殺滅本來用來分解生物質(zhì)的微生物,導(dǎo)致微生物降解喪失活性。而熔鐵浴由于溫度超高,反應(yīng)速度不受任何自然環(huán)境影響,是大規(guī)??焖偬幚砩镔|(zhì)以及能源轉(zhuǎn)化的利器;

  等離子體超高溫裂解:對于危廢,現(xiàn)在普遍采用等離子體高溫裂解的方法。等離子體高溫裂解的溫度確實(shí)實(shí)現(xiàn)了超高溫,使得待處理危廢得到較為徹底的裂解轉(zhuǎn)化,但是缺陷也是明顯的:一個(gè)是等離子體需要耗電,而熔鐵浴本身是對外供能的,能源的一正一負(fù),顯示了其經(jīng)濟(jì)性的巨大差異。還有,等離子體槍昂貴而且功率很小,一個(gè)典型的熔鐵浴爐,產(chǎn)出的熱能其功率可以接近GW級別,而一個(gè)典型的等離子槍功率只有不到100KW級別,差了10000倍左右,無法成為主流的大宗固廢處理方式。況且,等離子體槍雖然溫度高,但其物料加熱也是裸露在空氣中,升溫過程仍然有可能產(chǎn)生中間復(fù)雜有機(jī)物的毒害,而高溫熔鐵浴由于鐵液、渣液的密閉包裹作用,氣體沖出雙熔浴后,必然幾乎不含任何有機(jī)物成分。

  即使是在煤氣化方面,熔鐵浴也有很重要的優(yōu)勢。常規(guī)的煤氣化,常常集中在固定床、流化床、氣流床這三種,且工藝裝備技術(shù)已經(jīng)開發(fā)很成熟,達(dá)到單爐每晝夜能夠氣化2000多噸煤的量級。但現(xiàn)有氣化爐,對煤種還是有所挑剔的,對于煤的結(jié)焦性、黏結(jié)性、灰分熔點(diǎn)、反應(yīng)活性、粒度、熱穩(wěn)定性、成漿性、含水率的要求都是比較苛刻的,每種氣化爐對于煤種都有各自特定要求,不太適應(yīng)其他煤種。而熔鐵浴由于其流動(dòng)基體是鐵浴,幾乎可以氣化任何有機(jī)物,對不同種類的煤高度適應(yīng),就連生活垃圾也可以氣化。而且氣化產(chǎn)物可以不含任何氧化性氣體、氣相不含硫,沒有焦油等物質(zhì),成分單純、操作穩(wěn)定。

  熔鐵浴不僅在固廢的消納處置方面擁有極大的優(yōu)勢,更大的優(yōu)勢在于能夠?qū)⒌厍蛏辖^大多數(shù)生活垃圾、農(nóng)業(yè)林業(yè)廢棄物如秸稈/枝椏/甜高粱/鋸末/海藻、畜禽糞便、廢舊塑料、廢舊橡膠輪胎等轉(zhuǎn)化為潔凈燃?xì)?,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為石油化工產(chǎn)品,例如合成優(yōu)質(zhì)汽柴油、石蠟、石腦油、潤滑油、合成天然氣、烯烴、聚烯烴、醇醚等產(chǎn)品。

  以中國為例,歷史積存了700億噸固廢,其中很大比例是有機(jī)物,每年新增固廢幾十億噸,其中農(nóng)業(yè)固廢10億噸,畜禽糞便17億噸,生活垃圾4億噸,經(jīng)由熔鐵浴轉(zhuǎn)換,可以合成數(shù)億噸的油氣產(chǎn)品,減少中國在液體化石能源、氣體化石能源方面對外的過度依賴,同時(shí)也減少化石能源使用過程的碳排放。生活垃圾以及生物質(zhì)廢物,制成氣體、液體能源,本身是碳中性的,不增加大氣二氧化碳排放。

  地球上每年光合作用生成的生物質(zhì)量高達(dá)1500億噸,扣減掉其中的水分,絕干生物質(zhì)量也高達(dá)數(shù)百億噸,采用熔鐵浴處理的話,意味著能產(chǎn)生數(shù)十億噸油氣產(chǎn)品,基本達(dá)到當(dāng)前化石能源的消費(fèi)程度。這意味著地球人類社會依靠熔鐵浴的轉(zhuǎn)化效果,能夠開始告別化石能源時(shí)代,真正進(jìn)入到生物質(zhì)能源時(shí)代。依靠熔鐵浴的過程強(qiáng)化轉(zhuǎn)化效果,光合作用-熔鐵浴轉(zhuǎn)化,構(gòu)成了閉環(huán)循環(huán),垃圾圍城和依賴化石能源成為了歷史。同時(shí),這也意味著當(dāng)前全球化石能源布局所導(dǎo)致的緊張的全球政治、經(jīng)濟(jì)關(guān)系,也將會迎來極大程度的緩和--如果世界各國人民能夠在自己的土地上依賴每年太陽恩賜的光合作用生物質(zhì),就合成出現(xiàn)代社會所需要的油氣資源,那么在中東進(jìn)行激烈的角逐就不再必要。

  綜上所述,在處理固廢垃圾、生物質(zhì)資源方面,較之于傳統(tǒng)工藝過程,熔鐵浴簡單粗暴,效率奇高,甚至可以稱之為終極版的雷霆手段,也是垃圾和有機(jī)固廢的終結(jié)者。從能源的角度看,熔鐵浴打通了從光合作用到生物質(zhì)到替代化石能源的最后一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié),開辟了一條人類不再依賴化石能源的新路徑,也有助于終結(jié)世界各國在中東等油氣輸出國的激烈角逐和爭奪。

  4 雙熔浴實(shí)現(xiàn)地球終極有機(jī)固廢消解與循環(huán)


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