氣基直接還原煉鐵的能耗問題
2020-03-23 作者:佚名 網(wǎng)友評論 0 條
1.北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院
2.高端金屬材料特種熔煉與制備北京市重點實驗室
根據(jù)世界鋼鐵協(xié)會發(fā)布的《世界鋼鐵統(tǒng)計數(shù)據(jù)2019》[1],過去三年里,全球直接還原鐵產(chǎn)量增長迅猛,2016年全球直接還原鐵產(chǎn)量約7590萬噸,2017年約8870萬噸,2018年約9980萬噸,增長率分別為16.86%,12.51%。氣基直接還原的工藝,占世界還原鐵總產(chǎn)量的80%以上,具有投資少,單體規(guī)模大,污染排放低等優(yōu)勢。我國的氣基直接還原鐵產(chǎn)量雖然當(dāng)前為零,但是眾多企業(yè)和科技工作者正在努力開發(fā)適用中國條件的工藝和方法。
還原氣利用率和綜合還原能耗直接關(guān)系氣基直接還原工藝開發(fā)的成敗,前者是限定了氣體利用限度,后者決定了生產(chǎn)成本的高低。
本文針對氣體還原鐵氧化物的氣體利用率和能耗,從氣體還原煉鐵的熱力學(xué)數(shù)據(jù)出發(fā),建立氣體還原的能耗模型,分析了噸金屬鐵生產(chǎn)所需的還原氣量和熱能量,對還原氣體的選擇和搭配、還原鐵生產(chǎn)的節(jié)能降耗、還原工藝條件的改善都具有一定的參考意義。
1氣體還原鐵氧化物模型
1.1 單一氣體還原鐵氧化物
還原氣消耗量
根據(jù)化學(xué)平衡法原理,依據(jù)熱力學(xué)手冊數(shù)據(jù)手冊[1],計算單一氣體還原鐵氧化物的利用率。
已知,當(dāng)溫度大于570℃,F(xiàn)e2O3的還原分為三個階段逐級進行,依次為:Fe2O3→Fe3O4,F(xiàn)e3O4→FeO,F(xiàn)eO→Fe。
表 1列出單一氣體還原鐵氧化物的化學(xué)方程式和相應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)數(shù)值。表中,、,分別式是化學(xué)反應(yīng)在273.15K時標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變、標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變,單位分別為J?K-1?mol-1,kJ?mol-1。還原反應(yīng)的吉布斯自由能變根據(jù)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能求得,然后對開爾文溫度T做線性擬合,得到的線性關(guān)系式。結(jié)合等溫方程式,可以求得還原反應(yīng)的平衡常數(shù)。的關(guān)系如下式所示:
原過程還原氣體利用率逐級減小,分別為100%,93.57%~ 96.57%,16.35%~22.54%。溫度對于第一級還原反應(yīng)Fe2O3→Fe3O4的影響幾乎沒有。溫度對于第二級還原反應(yīng)Fe3O4→FeO的影響比較小,氣體利用率在微小上下區(qū)間內(nèi)變化。溫度對于第三級還原反應(yīng)FeO→Fe的影響比較大,氣體利用率隨溫度的變化斜率明顯大于第二級還原反應(yīng)。
另外,對于第二、三級還原反應(yīng),CO氣體利用率隨溫度的升高而減小,H2氣體利用率隨溫度的升高而增大。在831~834℃范圍時,CO和H2還原相同鐵氧化物的氣體率相等。高于該溫度范圍,還原相同鐵氧化物的利用率H2高于CO,且隨著溫度增大,兩者的差距也隨之變大;低于該溫度范圍,還原相同鐵氧化物的利用率H2低于CO,且隨著溫度增大,兩者的差距隨之變小。
混合氣體還原鐵氧化物
根據(jù)最小自由能原理,依據(jù)熱力學(xué)手冊數(shù)據(jù)手冊[1],計算混合氣體還原鐵氧化物的平衡組成和氣體還原氣利用率。
1.1.1 最小自由能原理
將氣基直接還原煉鐵過程看作是一個封閉體系,進料為氧化球團礦和還原混合氣,出料為金屬鐵、脈石、尾氣,化學(xué)反應(yīng)在高溫下充分進行而達到平衡狀態(tài)。對于這一氣固反應(yīng)的多元多相體系,當(dāng)體系達到熱力學(xué)平衡時,總的自由能最小。
最小自由能原理可以從體系中組元的始態(tài)和終態(tài)的角度來考慮體系的平衡問題,通過初始態(tài),計算平衡態(tài),根據(jù)終止態(tài)與起始態(tài)的物質(zhì)的量變化,可以判斷復(fù)雜體系中特定組元的化學(xué)反應(yīng)量。其模型如下式所示,式為約束條件。
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