微波場下生物質(zhì)直接還原的過程行為
2018-07-11 作者:佚名 網(wǎng)友評論 0 條
?。ㄟ|寧科技大學材料與冶金學院,鞍山114051)
1 前言
目前,國內(nèi)外的非高爐煉鐵技術(shù)中,無論是直接還原法還是熔融還原法,仍然依靠化石能源,能源結(jié)構(gòu)沒有發(fā)生根本性改變,同樣也面臨著日益嚴苛的環(huán)保要求,這迫使人們尋求新的燃料途徑[1-3]。新型可再生的生物質(zhì)燃料,具有分布廣泛、利用方便和污染小等特點開始受到人們的重視,為擺脫傳統(tǒng)鋼鐵工業(yè)對化石能源的依賴,減少二氧化碳排放,實現(xiàn)綠色、清潔生產(chǎn)提供了可能[4-6]。相關研究人員已開展了生物質(zhì)燃料在燒結(jié)、球團、煉鐵等冶金過程應用的探索[7-10]。微波加熱打破了傳統(tǒng)冶金過程中,反應能源由燃燒化石燃料提供的格局,具有節(jié)能高效、易于控制、污染低等特點,在冶金工業(yè)中有著巨大的應用潛力。研究者在微波浸出、干燥、煅燒和燒結(jié)、以及還原等多方面進行了大量研究工作[11-15]。本文以生物質(zhì)燃料做還原劑,對鐵鱗進行微波快速碳熱還原,解析生物質(zhì)燃料在微波直接還原過程中的升溫行為與還原能力,探索微波及生物質(zhì)燃料在直接還原煉鐵工藝中應用的可能性。
2 試驗原料及方案
2.1 試驗原料及試樣制備
原料采用軋鋼鐵鱗、生物質(zhì)炭(機制木炭)、焦炭、提質(zhì)煤及膨潤土。木炭、焦炭及提質(zhì)煤在烘干箱105℃下烘干4小時,其工業(yè)分析見表1,軋鋼鐵鱗成分見表2。上述原料經(jīng)磨樣機研磨并篩分,粒度控制在200目以下。
表1 還原劑工業(yè)分析/%
還原劑 |
FC |
V |
A |
提質(zhì)煤 |
79.31 |
14.25 |
6.44 |
焦炭 |
84.88 |
1.67 |
13.45 |
生物質(zhì)炭 |
60 |
36.3 |
3.7 |
由表1可見,生物質(zhì)炭的固定碳含量比煙煤、焦炭都低,僅為60%,因此燃燒迅速,熱值較低,可以有效減少CO2排放;揮發(fā)分含量高,碳和氫結(jié)合成低分子的碳氫化合物,容易被引燃,實現(xiàn)快速燃燒。
表2 軋鋼鐵鱗的化學組成成分/%
成分 |
TFe |
FeO |
Fe2O3 |
SiO2 |
CaO |
MgO |
Al2O3 |
P2O5 |
S |
MnO |
固定碳 |
含量 |
72.88 |
60.95 |
36.5 |
0.44 |
0.65 |
0.13 |
0.05 |
0.042 |
0.019 |
0.58 |
0.63 |
鐵鱗是鋼坯在熱加工過程,由于高溫的鋼鐵和空氣中氧的接觸形成的氧化鐵皮。由表2可見,鐵鱗的全鐵含量高達72.88%,其中氧化亞鐵提供的鐵量接近50%,是優(yōu)質(zhì)的類鐵精礦粉原料。
將粉狀的鐵鱗、還原劑(生物質(zhì)燃料、焦炭、提質(zhì)煤)按照三種碳氧比1.5:1、1.8:1和2.0:1進行配料,并添加2%的膨潤土做為粘結(jié)劑,進行混和均勻、加適量水攪拌、經(jīng)壓塊機擠壓成型,成型后的鐵鱗含碳壓塊在105℃下恒溫干燥4小時后備用。
2.2 試驗內(nèi)容
?。?)采用KH-6HMO型工業(yè)微波爐進行微波快速還原實驗(實驗裝置見圖1),通過外接熱電偶進行實時溫度測定,研究在微波加熱條件下三種還原劑(生物質(zhì)炭、焦炭和提質(zhì)煤)、不同配碳量(碳氧比)時的鐵鱗壓塊中的混合升溫速率及還原過程失重情況。并對還原后產(chǎn)物進行形貌及物相結(jié)構(gòu)的檢測。
?。?)利用熱重分析法測定不同還原條件下的TG-DTG曲線,計算在鐵鱗還原過程中的反應特征值,分析在鐵鱗還原過程中不同還原劑的反應行為變化特點。
3 結(jié)果與分析
3.1 微波快速還原的升溫特性
3.1.1 還原劑種類對混合料升溫的影響
鐵鱗分別配加焦粉、煤粉和生物質(zhì)炭粉,在相同配比的情況下,采用微波的反應功率為512W對鐵鱗進行微波外場下的碳熱還原反應,其物料的升溫曲線見圖1。
表3 微波加熱5min內(nèi)混合料塊中升溫速率的比較(℃/min)
混合料種類 |
配碳比 |
||
1:1.5 |
1:1.8 |
1:2.0 |
|
提質(zhì)煤+鐵鱗 |
184.4 |
189.0 |
186.0 |
焦炭+鐵鱗 |
151.4 |
157.2 |
157.2 |
木炭+鐵鱗 |
211.8 |
215.2 |
245.6 |
由圖1和表3可見,微波加熱的條件下,生物質(zhì)炭作為還原劑與鐵鱗組成的混合料,其升溫速率高于提質(zhì)煤粉及焦炭粉為還原劑時組成混合料的升溫速率,2~5min即可進入高溫區(qū)。
碳質(zhì)還原劑對微波的吸收能力很強,碳在微波還原里有兩個重要作用:一是作為熱源,具有可以吸收微波的作用,二是作為還原劑,尤其是處于還原的較低溫度階段時,還原反應并未開始,碳質(zhì)還原劑的主要作用體現(xiàn)在充當熱源上。
提質(zhì)煤粉、焦炭粉和木炭粉均屬于無定型碳,在結(jié)構(gòu)上處于半無序的狀態(tài),其石墨化程度都比較低。隨著無定型碳的石墨化程度的提高,導電性變好,微波加熱作用效果變差。在三種還原劑中,生物質(zhì)炭石墨化程度最低,導致其與鐵鱗的混合料在微波作用下加熱效果最佳,尤其體現(xiàn)在加熱初期。另外,生物質(zhì)炭中的高揮發(fā)份快速燃燒,這些都導致木炭與鐵鱗的混合料塊在加熱前期升溫速率要大于提質(zhì)煤和焦炭。
隨著反應逐漸進行,混合料里碳還原劑的含量減少,可燃成分含量降低,料塊進入高溫恒溫階段,直接還原產(chǎn)生較多的浮氏體,其對微波吸收作用并不強。此時,木炭粉、焦炭粉以及提質(zhì)煤粉的升溫速率逐漸減小,速率之間的差距也隨之減小。所達到的最高溫度水平取決于還原劑種類和配入炭量,由圖1可見,采用生物質(zhì)炭、碳氧比為1:2時,微波加熱5min后料塊中溫度即可達1200℃以上,而采用焦炭和提質(zhì)煤時,料塊中最高溫度維持在900℃左右。
……
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