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含釩鈦海砂氣基直接還原的試驗(yàn)研究

2013-08-08   作者:佚名   網(wǎng)友評(píng)論 0

含釩鈦海砂氣基直接還原的試驗(yàn)研究

摘  要:以某含釩鈦海砂礦為研究對(duì)象,采用“造球—氧化焙燒—氣基還原”工藝流程,研究了氧化球團(tuán)制備工藝,模擬氣基豎爐直接還原條件,研究了還原溫度、有效還原氣含量、H2/CO比對(duì)氣基還原的影響。試驗(yàn)表明,造球配加1.0%膨潤土,在1280℃下焙燒15min,可獲得性能良好,具有較高抗壓強(qiáng)度的氧化球團(tuán);提高還原溫度、有效氣含量、H2/CO比,球團(tuán)的金屬化率都將增加。

關(guān)鍵詞:海砂;釩鈦磁鐵礦;氧化球團(tuán);氣基還原

1前言

       海砂是一種主要產(chǎn)自東南亞、南亞的近海灘的釩鈦鐵礦砂,是由沖擊作用形成的局部風(fēng)化的天然釩鈦磁鐵礦[1]。海砂富含鐵、釩、鈦等多種有用元素,具有儲(chǔ)量大、易于采選等特點(diǎn),具有極高的綜合利用價(jià)值[2]。我國釩鈦礦儲(chǔ)量比較豐富,僅攀西地區(qū)儲(chǔ)量高達(dá)100多億噸,其中的鐵、釩、鈦分別占全國總儲(chǔ)量的20%、63%、93%以上[3-4]。我國已經(jīng)把釩鈦磁鐵礦資源的高效綜合利用,列入國家中長期科技發(fā)展規(guī)劃。

       目前,我國釩鈦磁鐵礦的冶煉工藝主要是高爐-轉(zhuǎn)爐流程,即釩鈦磁鐵礦在高爐冶煉,得到的含釩鐵水在轉(zhuǎn)爐吹氧提釩,實(shí)現(xiàn)釩鐵的分離,但由于含鈦的高爐渣品位低難以利用,造成鈦資源的浪費(fèi),鐵、釩、鈦的回收率分別為90%、70~75%、0% [5]。此外,隨著高爐用的優(yōu)質(zhì)煉焦煤日趨緊張,該流程的不足日益顯現(xiàn)出來。

       鑒于高爐冶煉釩鈦磁鐵礦的不足,直接還原煉鐵技術(shù)被應(yīng)用于綜合處理釩鈦磁鐵礦,并對(duì)金屬化球團(tuán)進(jìn)行熔分,以高效回收利用其中的Fe、V、Ti等。直接還原煉鐵技術(shù)分為氣基法和煤基法,其中約76%是由氣基法生產(chǎn)的。氣基還原煉鐵技術(shù),具有還原速度快、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、單機(jī)產(chǎn)能大等優(yōu)點(diǎn),是世界直接還原的主流工藝[6]。

       本文對(duì)某地含釩鈦海砂鐵精礦進(jìn)行氣基還原試驗(yàn)研究,考察了膨潤土添加量對(duì)氧化球團(tuán)抗壓強(qiáng)度的影響,以及還原溫度、還原氣氛對(duì)球團(tuán)還原效果的影響。

2 試驗(yàn)內(nèi)容

2.1 試驗(yàn)工藝流程

本文采用的工藝流程如圖1所示,試驗(yàn)內(nèi)容主要包括:
      (1)氧化球團(tuán)制備階段,包括原料處理、配加粘結(jié)劑造球、生球氧化焙燒等步驟。
      (2)氣基豎爐還原階段:氧化球團(tuán)的氣基還原。

 

圖1  試驗(yàn)工藝流程圖
Fig.1   Flow chart of experiment

2.2 釩鈦海砂氧化球團(tuán)的制備
 
2.2.1 原料
 
        某地釩鈦海砂鐵精礦主要成分見表1。其中,全鐵品位57.32%,TiO2品位為11.42%,V2O5品位為0.49%。礦樣XRD圖譜見圖2,從圖2中可知,礦中鐵主要以磁鐵礦和鈦鐵礦等形式存在。
 
        原料粒度小并具有合適的粒度組成,毛細(xì)管的管徑小,顆粒排列緊密,粘結(jié)力強(qiáng),有利于造球。一般要求磁鐵礦和赤鐵精礦中,-200目的粒級(jí)不低于80%。本文的礦粉中-200目所占比例>85%。
 
        造球過程中,常用的添加劑有石灰石、膨潤土等。本文所用粘結(jié)劑為膨潤土,其化學(xué)成分分析見表2。
 
表1  海砂的化學(xué)成分/%
Table 1   Chemical composition of sea sand iron ore /%


圖2  海砂XRD圖譜
Fig. 2  XRD pattern of sea sand

表2  膨潤土化學(xué)成分分析/%
Table 2   Chemical composition of bentonite /%
2.2.2 造球與氧化焙燒
 
        造球:將海砂鐵精礦與一定量的膨潤土混勻后,利用φ1000mm的圓盤造球機(jī)進(jìn)行造球,獲得落下強(qiáng)度大于4次,抗壓強(qiáng)度大于6N的合格生球[7]。
 
        氧化焙燒:影響氧化球團(tuán)質(zhì)量的因素,除原料特性外,還與干燥段、預(yù)熱段、焙燒段、冷卻段的焙燒制度密切相關(guān)。其中,焙燒段溫度與時(shí)間尤為重要。本文采用的焙燒設(shè)備為程序控溫的馬弗爐,在1280℃的焙燒段溫度下焙燒15min。
 
        生球與氧化球團(tuán)的性能見表3。從表3可以看出,氧化球團(tuán)強(qiáng)度隨膨潤土加入量的增加而增強(qiáng),當(dāng)添加的膨潤土量為1.0%時(shí),球團(tuán)抗壓強(qiáng)度已能滿足氣基豎爐要求的2500N,所以本文試驗(yàn)球團(tuán)的膨潤土選取1.0%的添加量。
表3  生球與氧化球團(tuán)性能檢測結(jié)果
Table 3   Test results of properties of Raw pellets and Oxidized pellets
2.3 氣基直接還原試驗(yàn)
 
        氣基豎爐直接還原模擬試驗(yàn)在管式爐內(nèi)(如圖3)進(jìn)行,電子天平用于實(shí)時(shí)測量還原爐內(nèi)質(zhì)量變化,以便實(shí)時(shí)監(jiān)控還原情況。
 
圖3  還原試驗(yàn)裝置圖
Fig.3  Reduction experimental equipment
2.3.1 還原溫度對(duì)球團(tuán)還原進(jìn)程的影響
 
        還原溫度對(duì)球團(tuán)還原速率和金屬化率有較大的影響。本文選取700℃、750℃、800℃、850℃和900℃五組溫度,進(jìn)行還原溫度試驗(yàn)。其他還原條件為:還原時(shí)間為90min,CO+H2=90%。
 
        還原溫度對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響見圖4。從圖4可以看出,還原球團(tuán)的金屬化率隨溫度的提高而增加。700℃時(shí),球團(tuán)金屬化率很低,只有40%,當(dāng)溫度升高到900℃時(shí),球團(tuán)金屬化率可達(dá)92%。這是因?yàn)榍驁F(tuán)中的鐵以多種形式存在,“自由的氧化鐵”最易還原,然后依次是鈦鐵晶石(2FeO•TiO2)、鈦鐵礦(FeO•TiO2)和含鐵黑鈦石(Mg,Fe)Ti2O5,且溫度越高越有利于還原反應(yīng)的進(jìn)行。
 
        圖5為還原溫度為900℃時(shí),還原時(shí)間對(duì)球團(tuán)還原率的影響。從圖中可以發(fā)現(xiàn),還原的最初20min,還原率迅速提高;20-60min范圍內(nèi),還原率增速逐漸變緩;60min以后,還原率幾乎未提高,最終還原率約94%。因?yàn)檫€原開始時(shí)氧化鐵量多,氣體擴(kuò)散阻力小,球團(tuán)因還原失氧塊;但隨著還原反應(yīng)的進(jìn)行,鐵產(chǎn)物層逐漸增厚以及氣體擴(kuò)散阻力增大,球團(tuán)還原反應(yīng)逐漸減慢,最終趨于穩(wěn)定。
 
 
圖4  還原溫度對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響
Fig.4  Effect of reducing temperature on metallization of pellet samples

圖5  還原時(shí)間對(duì)球團(tuán)還原率的影響
Fig.5   Effect of reducting time on reduction ratio of pellet samples
 
2.3.2 有效氣比例對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響
 
        還原氣含H2、CO、CO2、N2,其中H2和CO為有效氣。還原氣中有效氣含量高,還原效果好。其他還原條件恒定,即900℃還原90min,球團(tuán)金屬化率隨有效氣比例的提高而增加,當(dāng)有效氣含量增加到90%時(shí),球團(tuán)金屬化率可達(dá)92%,結(jié)果見圖6。
 
 
圖6  H2+CO比例對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響
Fig.6   Effect of H2+CO ratio on metallization of pellet samples
 
2.3.3  H2/CO比對(duì)球團(tuán)金屬化率及金屬化球團(tuán)性能的影響
 
        對(duì)于不同的氣基豎爐工藝,H2/CO有顯著的差別 [8]。本文選取0(純CO)、0.8、1.6、3.2、4.0和∞(純H2)六組不同的H2/CO進(jìn)行試驗(yàn)。

        試驗(yàn)條件:還原溫度900℃,時(shí)間90min,還原氣流量10L/min。結(jié)果如圖7所示。從圖7可以看出,純CO時(shí),球團(tuán)的金屬化率為55.2%,隨著H2含量的增加,金屬化率顯著提高,純H2時(shí)的金屬化率達(dá)94%。出現(xiàn)此現(xiàn)象的原因可能是由于H2還原反應(yīng)為吸熱反應(yīng),CO還原反應(yīng)為放熱反應(yīng),當(dāng)溫度810℃后H2還原反應(yīng)占優(yōu);H2的傳質(zhì)效率高,H2含量高,還原速度快,但需要外界供熱多,而對(duì)于由熱還原氣提供熱量的氣基豎爐,爐內(nèi)溫度可能顯著降低,不利于還原反應(yīng)的進(jìn)行。

 
 
圖7  H2/CO比對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響
Fig.7   Effects of H2/CO ratio on metallization of pellet samples
3結(jié)論
 
      (1)以釩鈦海砂鐵精礦為原料,造球配加1.0%的膨潤土,生球落下強(qiáng)度6.1次,抗壓強(qiáng)度7.6N;并在1280℃焙燒15min制得的氧化球團(tuán)抗壓強(qiáng)度高于2500N。
      (2)在氣基還原的過程中,隨著還原溫度升高、還原氣中有效氣增多、H2/CO增大,金屬化率提高。
 
參考文獻(xiàn)
 
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關(guān)鍵詞:釩鈦直接還原

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