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富鐵鎳渣含碳球團(tuán)直接還原磁選實(shí)驗(yàn)研究

2013-08-05   作者:佚名   網(wǎng)友評(píng)論 0

富鐵鎳渣含碳球團(tuán)直接還原磁選實(shí)驗(yàn)研究
1.鋼鐵研究總院 先進(jìn)鋼鐵流程及材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,2.東北大學(xué) 材料與冶金學(xué)院

摘 要:通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)富鐵鎳渣和煤粉制備的含碳球團(tuán)的直接還原和磁選進(jìn)行了研究,考察了不同溫度、C/O、堿度等參數(shù)隨時(shí)間的金屬化率變化情況,以及不同磨礦細(xì)度下的磁選結(jié)果。結(jié)果表明:碳氧比為1.2,堿度為0.5的富鐵鎳渣含碳球團(tuán),在1300℃下直接還原20min的后可以獲得98.34%的金屬化率,在該條件下還原后所得金屬化球團(tuán)磨礦到90min,-200目所占比例從46.9%增加到95.6%,磁選后精礦TFe含量從78.82%降低到74.01%,而磁選產(chǎn)率與鐵回收率則分別從51.77%和79.02%增加到70.92%和89.80%。實(shí)驗(yàn)室結(jié)果表明,富鐵鎳渣通過(guò)含碳球團(tuán)直接還原磁選的方式,利用其中的鐵資源在工藝上是可行的。

關(guān)鍵詞:富鐵鎳渣; 含碳球團(tuán); 直接還原;磁選


       富鐵鎳渣是閃速爐冶煉鎳的過(guò)程中副產(chǎn)的渣,我國(guó)金川集團(tuán)每年在金屬鎳生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)的富鐵鎳渣量約60萬(wàn)噸,累積堆存量超過(guò)1000萬(wàn)噸[1],這些廢渣的長(zhǎng)期堆棄,不僅占用了大量土地,還對(duì)環(huán)境構(gòu)成了污染的威脅,因此,開(kāi)發(fā)出能夠處理這些富鐵鎳渣的工藝不僅具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益還具有很大的社會(huì)效益。

       針對(duì)富鐵鎳渣的回收利用,眾多學(xué)者已經(jīng)開(kāi)展了深入研究如回收硅鈣合金、生產(chǎn)微晶玻璃、熔融提鐵等利用方式,但是由于技術(shù)瓶頸、生產(chǎn)成本等因素,富鐵鎳渣還沒(méi)有有效的處理工藝[2-5]。富鐵鎳渣中TFe含量達(dá)40%以上,同時(shí)含有少量的鎳、銅、鈷等有價(jià)金屬,因此回收其中的鐵的可行性最高,由于其中鐵的賦存狀態(tài),很難用磁選的方式對(duì)其進(jìn)行富集供高爐冶煉。由于鐵品位的限制,采用熔融還原提鐵的方式需要消耗大量的能量,不具經(jīng)濟(jì)可行性[6]。綜合來(lái)看,直接還原—磁選的方式回收利用其中的鐵資源是一種在技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上較為可行的工藝,本文在實(shí)驗(yàn)室中采用含碳球團(tuán)直接還原,然后磁選的方式回收利用富鐵鎳渣中的鐵,探索其技術(shù)的可行性,為富鐵鎳渣的資源化利用提供借鑒。 

1實(shí)驗(yàn)原料與研究方法

1.1實(shí)驗(yàn)原料成分

       實(shí)驗(yàn)原料為閃速爐火法冶煉硫化鎳精礦過(guò)程中副產(chǎn)的渣和煤粉,渣成分見(jiàn)表1,渣中含TFe含量為40.78%,SiO2含量比較高為34.83%。煤粉的成分見(jiàn)表2.

 表1 高鐵鎳渣化學(xué)成分,%

 表2 實(shí)驗(yàn)用煤粉成分,%
1.2富鐵鎳渣礦相分析
 
        對(duì)富鐵鎳渣進(jìn)行礦相分析發(fā)現(xiàn),該渣主要為硅酸鹽液相渣,達(dá)到90%以上,見(jiàn)照片1(a)含有少量的橄欖石和硫化鎳鐵,偶見(jiàn)磁鐵礦存在,有5%~7%左右的條狀橄欖石存在如圖1(b)所示。
 
(a)                                                                                                          (b)
圖1 富鐵鎳渣顯微照片,(1)條狀橄欖石,(2)硫化鎳鐵
1.3研究方法 
 
       首先用星形式球磨機(jī)將鎳渣粉碎研磨,磨礦時(shí)間為30min,磨礦后通過(guò)120目篩子篩分,把篩好的鎳渣與煤粉按一定的比例混合,并加入一定量的粘結(jié)劑,攪拌均勻,然后使用對(duì)輥壓球機(jī)進(jìn)行冷固結(jié)成型。將壓制好球團(tuán)放入剛玉坩堝在馬弗爐內(nèi)進(jìn)行直接還原實(shí)驗(yàn),還原過(guò)程中在爐內(nèi)通入氮?dú)?,通入量?L/min,馬弗爐使用二硅化鉬作為加熱體,最高可獲得溫度為1500℃。還原一定時(shí)間后取出坩堝并迅速用煤粉覆蓋以防止在空氣中發(fā)生二次氧化,待球團(tuán)冷卻后,以小輥磨進(jìn)行磨礦試驗(yàn),給礦量為150g,給礦濃度為50%,磨礦后對(duì)試樣進(jìn)行磁選管試驗(yàn),磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度65mT,選別時(shí)間1.5min。
 
2 結(jié)果與分析 
 
2.1 不同溫度下直接還原結(jié)果
 
      圖2是不同溫度下富鐵鎳渣直接還原金屬化率隨時(shí)間的變化關(guān)系圖,實(shí)驗(yàn)樣品的C:O=1.2,堿度R=0.5。
 
還原時(shí)間/min

                           圖2 還原溫度對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響
        從圖中可以看出,試樣在還原前15min內(nèi),相同時(shí)間內(nèi)球團(tuán)還原的金屬化率隨著溫度的升高而增加,且結(jié)果差別顯著,1200℃下還原5min,球團(tuán)金屬化率只有31.22%,相同時(shí)間內(nèi)1400℃的球團(tuán)還原金屬化率可以達(dá)到74.31%。還原20min后溫度為1300℃下的球團(tuán)還原達(dá)到最大值98.34%,溫度為1350℃和1400℃的球團(tuán)反而小于1300℃下的金屬化率,1400℃下還原更長(zhǎng)時(shí)間,球團(tuán)內(nèi)出現(xiàn)渣與鐵分離的現(xiàn)象,分析認(rèn)為,富鐵鎳渣的球團(tuán)在高溫下還原一定時(shí)間后球團(tuán)出現(xiàn)液相融化阻礙了球團(tuán)內(nèi)的碳與氧化鐵的接觸以及生成氣體的擴(kuò)散,因此
富鐵鎳渣含碳球團(tuán)的直接還原不宜采用過(guò)高的溫度。

2.2 不同碳氧比直接還原結(jié)果

       不同碳氧比對(duì)還原結(jié)果的影響見(jiàn)圖3,碳氧比是指球團(tuán)中配入煤的固定碳摩爾數(shù)與鐵氧化物中含氧量的摩爾數(shù)之比,實(shí)驗(yàn)溫度為1300℃,球團(tuán)內(nèi)堿度R=0.5。

        從圖3中實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,不同碳氧比的球團(tuán)在還原前20min金屬化率隨時(shí)間的增加不斷增加,且相同時(shí)間內(nèi)碳氧比越高金屬化率越高,碳氧比為1.4時(shí)還原20min后金屬化率達(dá)到98.72%。還原20min后,球團(tuán)內(nèi)碳氧比為0.8和1.0的球團(tuán)金屬化率隨時(shí)間的增加而下降,原因是球團(tuán)中的碳不足;生球的碳氧比為1.2和1.4時(shí)還原20min后金屬化率雖然也有稍微下降,但基本保持不變,金屬化率變化的原因是高溫下產(chǎn)生液相,妨礙了反應(yīng)的進(jìn)行,同時(shí)球團(tuán)表層的由于發(fā)生二次氧化所致。

2.3 不同堿度下直接還原結(jié)果

在1300℃下還原,球團(tuán)內(nèi)C:O=1.2條件下,不同堿度球團(tuán)的直接還原金屬化率隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖4所示。

從圖中可以看出,不同堿度的球團(tuán)在還原前20min內(nèi)還原金屬化率隨時(shí)間的變化趨勢(shì)是一致的,都是隨著時(shí)間的增加而不斷增加,在堿度小于0.5的情況下,隨著堿度的增加金屬化率不斷增加還原20min,自然堿度的球團(tuán)金屬化率只有87.53%,而堿度為0.5的球團(tuán)金屬化率可以達(dá)到97.62%,堿度繼續(xù)增加達(dá)到0.8時(shí),金屬化率增加并不明顯,只增加了0.26%,說(shuō)明堿度超過(guò)0.5以后繼續(xù)增加堿度對(duì)相同時(shí)間金屬化的增加貢獻(xiàn)不大,因此,考慮到成本因素,球團(tuán)的堿度控制在0.5即可。繼續(xù)增加還原時(shí)間,自然堿度的球團(tuán)的金屬化有稍微增加的趨勢(shì),其他堿度球團(tuán)反而略有降低,綜合不同溫度、碳氧比等條件下的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以認(rèn)為對(duì)于富鐵鎳渣含碳球團(tuán)的直接還原時(shí)間宜選擇20min。

                  金屬化率/%
   

 

還原時(shí)間/min

 圖3 不同碳氧比對(duì)球團(tuán)金屬化率的影響


2.4磁選實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

還原時(shí)間/min

 
       根據(jù)直接還原時(shí)間結(jié)果,制備堿度為0.5,碳氧比為1.2的球團(tuán),選定直接還原實(shí)驗(yàn)條件為溫度1300℃,還原時(shí)間20min,直接還原后對(duì)球團(tuán)進(jìn)行磨礦磁選,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
2.4.1磨礦實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
        球團(tuán)的磨礦細(xì)度隨時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖5,從圖中可以看出在磨礦的前90min內(nèi),礦粉中-200目所占比例隨時(shí)間的增加基本呈線性增加關(guān)系,磨礦10min時(shí),-200所占比例僅為46.9%,磨礦時(shí)間增加到90min時(shí),-200目所占比例達(dá)到95.6%,繼續(xù)增加磨礦時(shí)間,120min后所占比例增加到98.5%。

 

                      -200目含量/%

       

                                                                                                       

磨礦時(shí)間/min
圖5 球團(tuán)磨礦細(xì)度隨時(shí)間變化關(guān)系

2.4.2磁選實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

   圖6顯示的是不同磨礦細(xì)度下磁選精礦TFe含量,產(chǎn)率與鐵回收率的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

百分比/%
                                      

                                                      磨礦時(shí)間/min
    從圖中可以看出,直接還原后球團(tuán)磨礦磁選TFe含量隨著磨礦細(xì)度的增加而不斷降低,從10min的78.82%到120min的73.88%,而磁選產(chǎn)率與鐵回收率在0~90min內(nèi)隨著磨礦細(xì)度的增加而不斷增加,磨礦10min精礦產(chǎn)率與鐵回收率分別為51.77%和79.02%,磨礦時(shí)間增加到90min,精礦產(chǎn)率與鐵回收率分別增加到70.92%和89.80%,磨礦120min時(shí)精礦產(chǎn)率與鐵回收率反而有略微降低。

3結(jié)論

1)不同溫度條件下直接還原實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,溫度對(duì)直接還原金屬化率影響非常大,在直接還原前15min,隨著溫度的增加金屬化率不斷增加,還原至20min,1300℃下金屬化率達(dá)到98.34%,1350℃以上球團(tuán)出現(xiàn)渣鐵分離現(xiàn)象,無(wú)法用金屬化率來(lái)衡量還原結(jié)果。

2)球團(tuán)內(nèi)不同碳氧比直接還原實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明球團(tuán)內(nèi)碳氧比在1.0以下還原20min后碳會(huì)出現(xiàn)不足現(xiàn)象,球團(tuán)內(nèi)碳氧比超過(guò)1.2后,碳含量對(duì)球團(tuán)的金屬化率影響不大。

3)不同堿度條件下直接還原實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,球團(tuán)內(nèi)堿度在0.5以下時(shí)還原20min內(nèi),相同時(shí)間還原金屬化率隨堿度的增加而增加,球團(tuán)內(nèi)堿度超過(guò)0.5后,堿度對(duì)金屬化率的影響不大。

4)直接還原后的金屬化球團(tuán)磨礦試驗(yàn)表明,磨礦的前90min內(nèi),礦粉中-200目所占比例隨時(shí)間的增加基本呈線性增加關(guān)系,磁選結(jié)果顯示,磁選TFe含量隨著磨礦細(xì)度的增加而不斷降低,而磁選產(chǎn)率與鐵回收率在0~90min內(nèi)隨著磨礦細(xì)度的增加而不斷增加。磨礦時(shí)間到120min,磁選產(chǎn)率與鐵回收率趨勢(shì)有所降低。

參考文獻(xiàn)
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關(guān)鍵詞:球團(tuán)直接還原

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